Äîêóìåíò âçÿò èç êýøà ïîèñêîâîé ìàøèíû. Àäðåñ îðèãèíàëüíîãî äîêóìåíòà : http://www.elch.chem.msu.ru/rus/common/10_2015_e_solv_general.pdf Äàòà èçìåíåíèÿ: Sat May 30 10:38:44 2015 Äàòà èíäåêñèðîâàíèÿ: Sun Apr 10 00:13:08 2016 Êîäèðîâêà:

-

: feldman@rc.chem.msu.ru



·

e

-

aq

­ «» ( , , «» ) « »


...
· · : , · · · -: · ; -


e

-

aq

· e-aq + Mn+ M(n-1)+ (k kdiff) e-aq + Ni2+ Ni+ e-aq + Ag+ Ag0 e-aq + Cu+ Cu0 e-aq + NO3- NO32e-aq + MnO4- MnO42 e-aq + O2 O2-. e-aq + CH3COCH3 CH3COCH3-. e-aq + C6H6 C6H6-. : e-aq + N2O N2 + O-. e-aq + RBr R. + Br-


e
· > 1500 e-aq ( , , , ...)

-

aq

k, M-1c-1* Cd(II) Ag (I) Cu(II) MnO O
4 -

5.1.10 3.9.10 3.5.10 3.3.10 3.10
10

10 10 10 10

: · - () · - «» · -


2

1.9.10 9.1.10 7.7.10

10 9 9

N2O CO
2




6.6.109
1.2.107( pH=11- 13) < 10
3

*pH = 7,


- e-aq:
-) A + B: k kdif ( )

k

d if

4rDN 1000

A

r = RA + RB; D = DA + DB ( )

k

d if



4reff DN 1000

A

( , ) k
dif

exp (U / kT ) reff dx 2 x r



~ 1010 M-1c

-1

e-aq «» e-aq ( - -) Re ~ 0.25


e-aq:
: k << k e e
aq dif 6 -.

+ C 6H 6 C 6H

e-aq + C2H2 C2H2
aq

-.

(k = 1.2 .107 M-1c-1) (k = 2 .107 M-1c-1)
.

+ CH3 OH CH3 O- + H

(k < 103M-1c-1)
dif

(«» ): k > k e e
aq

aq

+ CCl4 CCl3. + Cl- (k = 2.6 .1010 M-1c-1) + C6H5NO2 C6H5NO2 -. (k = 3.4 .1010 M-1c-1)


e-aq:

e-aq k (« »)
(. , .. , : , 1973)


:
... , : = (15 ± 5) /
· · · << -G0s (157 / ) Ea

e-aq e-s · · Ea · ... · ­ « » ? · k ?


e-aq:
: «» ( ) r > Re + R ( 1 ­ 1.5 ) R ­ e-aq « » (1) (2) (3)


e-tr
e-tr : = 0 < 50 - 70 K : :
ae ­ " ", e -

W ( R) ( R / ae ) n e exp (2R / ae )
ae ln et 2

Rt

N >> n (N ­ , 3 ae 43 n ­ e-tr ): 3

n(t ) / n(0) exp ( Rt N ) exp ( N ln e t ) 3 6

:
3 ae 43 n(t ) / n' (0) exp ( N Rt N ) exp ( N N ln 3 et ) 3 6

e aq () e-tr ()
-

.. , .. , .. . « . », , , 1985.


e
· · ·

-

aq

· · ·

: ­ ( Ea) : ke <<1 , ( e-aq ) « » ( «») ( «») « »

e

-

aq

+ CH3 OH CH3 O- + H. (k < 103M-1c-1)

e-aq + H2O H- + H. (k ~ 16 M-1c-1) « » ?


e

-

aq

: « » MD simulations: « »
« » ?

Radial density of the excess electron averaged over the angular variables (green) and radial distribution function of water oxygen (red) and hydrogen (black) atoms relative to the center of the excess electron from equilibrium configurations at T = 300 K. (Marasalek et al., Acc. Chem. Res., 2012)


:

· , · : Cd(I), Zn(I), Hg(I), In (II), Eu (II), Yb (II), Sm (II), Am (II) · : Pb0 , Ag0 ·


e-aq
e-aq ­ (E0 = -2.87 ) · e-aq + Mn+ M(n-1)+ (k kdiff) e-aq + Cu2+aq Cu+aq (k = 3.5 .1010 M-1c-1) e-aq + Cu+aq Cu0aq OH. ­ OH. + M(n-1)+ Mn+ (k ~ kdiff) OH. + 2H5OH CH3.CHOH + H2O (k = 1.6 109 M-1c-1 ) · Cu2+aq + CH3.CHOH CH3CHO + H+aq + Cu+aq e-aq + Mn+ M(n-1)+ ....Mkr+ (r

- -
: · ( 20% Ni2+, 27%Cu2+) · · , - : e-aq Cu(II) ,
----------

H N

+2 Cu

H N

H N

+2 Cu

H N

N H2 OOC

----

----

COO

, ( )

----

----

----

OOC

COO

OOC


:
· · , - ( ) · () · , (), ,



· (: , , ) · - («-») : ( OH) + (e-aq ) () e-aq + RCl R. + ClR. + R . R-R ( ) e
aq

+M

n+

M(n

-1)+

....Mkr+ (r



:
· (, ) · ( , ) · · «» «» · «» ·


- ?


M + . + e + e - M -. -

X + Y X+ . + Y - . - - ( )


-:
Z = +1, S = ½ (-) Z = -1, S = ½ (-) : , ); () ( )

· :
( ­ );

· :
M+. + e- M** M+. + M-. 2M** *() RH+. + RH RH2+ + R. ( -) M+. R+ + r. M+. R- + r. ( ) HCOOCH2CH3+. HC(OH+)OCH2CH2. ( -) - ( )


·

- - ,

- :

·

- «», RH+. + RH RH2+ + R. , · (TT) RCH2. · GT
-H+


-:
· - : , : · M --/\/\- [M+. + e-] ( : rloc < rav ) · - " " [M+. + e- ] M** [M+. + e- ] M+. + e-* pesc(r) ­ « »; rc ­

r c

e

2

4 0k BT

p

esc(r)

= exp (- rc/r)

· = st: ( = 80) rc 0.7 ( 2) rc 27.6 · : 1) = (t) ( 1012 ­ 10-9 c, ); 2) st · : 1) M** M + h ; 2) ( )




- E
( .. , . ..-. ., , , 2008)

-



· · : 1[R. ....R.] R--R ( ) 3[R. ....R.] x ( ) - 1[M+. ....e-.] 1M** M + hv () 3[M+. ....e-.] 3M** () - () : 1) ( ~ 10-7); 2) ( ~ 10-7 , )

·
· · · · ·


:
· , (, HFI)





«» S T ­ g- ( ­ - )



, (Reaction Yield Detected Magnetic Resonance, RYDMR) (.. ., ,
)

« » 7 -8

(, , ...) () : 10-7 ­ 10-5 (0.001 ­ 0.1 /) << kT (!)