Целевая аудитория - магистры (дипломники кафедр физико-химического профиля, планирующие поступление в аспирантуру), аспиранты 1-2-года; МГУ - химфак, физфак, факультет наук о материалах. ... Объем интенсивного курса - 19 лекций. ... После обсуждения решений по переписке и необходимых исправлений на собеседовании будут заданы дополнительные вопросы. ... Кинетика химических реакций в конденсированных средах . ... Связь с кинетикой химических реакций. ... Контрольные вопросы к лекции 1 . ...
... Оцените время, необходимое для обезгаживания в вакууме слоя полистирола толщиной 100 микрон, 1мм, 10 мм. ... Определите в диффузионном или кинетическом режиме протекает стационарная каталитическая реакция, если коэффициент диффузии реагента D = 10-5 м2/с, толщина ламинарного слоя 10-4 м, а поверхностная константа скорости реакции ks равна 10 и 10-3 м/с. Как изменится режим реакции, если ее проводить в жидком растворе? ...
... Cформулируйте условия, при которых изотерам Фрумкина может быть сведена к логарифмической изотерме Темкина вида ( = (1/f)*ln(b*c) и установите соотношение между параметрами изотерм Фрумкина (B, a) и Темкина (f, b) в этом случае. c - концентрация адсорбирующегося вещества в объеме раствора, ( - степень заполнения поверхности. ... Объем раствора - 10 мл, площадь геометрической поверхности подложки, на которой расположенны компактным слоем одинаковые сферические частицы (квадратная упаковка) - 2 см2. ...
... Известно, что при повышении температуры наблюдается «красный» сдвиг максимума оптического поглощения гидратированного электрона с коэффициентом dEmax/dT = -2.9 .10-3 эВ/ К. Предполагая, что это смещение обусловлено только изменением энергии гидратации основного состояния (т.е., энергия гидратации изменяется на такую же величину, как и Emax), оцените, как изменится эффективный радиус гидратированного электрона при изменении ...
... На основе модели Маркуса предскажите качественное поведение зависимости энергии реорганизации растворителя в реакции переноса электрона (в водном растворе) в зависимости от расстояния до а) металла; б) стеклоуглерода (статическую диэлектрическую проницаемость принять равную 6). ... Две адиабатические реакции переноса электрона протекают в водном растворе с одинаковой свободной энергией (-0.1 эВ) и энергией реорганизации растворителя (0.8 эВ), и одинаковыми работами сближения. ...
... Каким образом в эксперименте можно «диагностировать» адиабатический перенос электрона ? ... Почему инвертированная область Маркуса не наблюдается в гетерогенных реакциях переноса электрона ни в адиабатическом, ни в неадиабатическом пределе ? ... Почему в неадиабатическом пределе реакций переноса электрона константа скорости процесса не зависит от частотного фактора (частот колебаний поляризации среды и внутрисферных степеней свободы) ? ...
Контрольные вопросы к лекции "Динамика растворителя в кинетике реакций переноса электрона" 1. ... Экспериментально исследовано влияние вязкости растворителя (в терминах времени релаксации, [pic]) на скорость элементарного акта переноса электрона (k) для трех различных редокс-пар (примерно одинакового размера): A, B и C. Для A зависимость [pic] имеет линейный вид с наклоном; для B данная зависимость не линейна; в случае С [pic]практически не зависит от вязкости. ...
Контрольные вопросы к лекции "Перенос электрона в растворах и на межфазных границах (теория Маркуса)" 1. В чем разница между энергией реорганизацией среды в процессах переноса электрона и энергией сольватации реагента (продукта) ? ... Почему изменение внутримолекулярных степеней свободы, характеризующихся частотами ([pic]) в квантовом диапазоне ([pic]), не вносят вклад в полную энергию реорганизации в реакциях переноса электрона? ...
... При переходе от металлического электрода (грань (111) монокристалла золота) к наночастицам золота разного размера меняется работа выхода электрона We. ... В чем главное отличие классической молекулярной динамики (MD) от метода ab initio MD ? ... b initio MD от метода Кара-Парринелло (CPMD) ? ... Как с помощью гамильтониана Андерсона-Ньюнса в приближении узкой зоны описываются каталитические эффекты при восстановлении водорода на поверхности d-металлов и их сплавов ? ...
... Предложите элементарную ячейку и определите вектора трансляции для «периодического» расчета а) графена; б) поверхности Ag(100) - с учетом двух слоев. ... 3.Плотность электронных состояний, спроектированная на орбиталь адсорбата [pic] (см., например, график, приведенный на рисунке ниже), рассчитывается по формуле: [pic], где [pic] - волновая функция i-го электрона; |[pic] |Поясните смысл всех | ... адсорбированного на поверхности |можно использовать при | ... электронных состояний на | ... орбиталей ...
Контрольные вопросы к лекции "Реакции на молекулярно- и атомно- модифицированных поверхностях" 1. На поверхности катализатора Pt-Ru (атомное отношение Pt:Ru - 1:1) атомы Pt расположены круглыми островками диаметром 10 нм. ... Поверхностную диффузию адсорбатов считайте замедленной. ... Изоляцией боковой поверхности металлических острий, использующихся в качестве контактов к молекулам при исследовании их проводимости, можно обеспечить свободную площадь поверхности ~ 100 нм2. ...
... Оцените максимально возможную концентрацию раствора, адсорбцию ионов из которого на поверхности платины можно определить титрованием (погрешность 1%). Объем раствора составляет 10 мл, площадь поверхности 4 см2, фактор шероховатости поверхности 100, ожидаемые заполнения поверхности ( - до 0.1. ... Определите плотность свободного заряда поверхности металла, гиббсовские адсорбции однозарядных ионов на котором составляют 1.2*10-10 моль/см2 (катионы) и -2*10-11 моль/см2 (анионы). ...
... Определите соотношение предельных величин Гиббсовской адсорбции молекул СО в линейной форме на гранях монокристаллов Pt(111) и Pd(100). ... Определите удельную активность платинового катализатора, который при удельной поверхности платины 80 м2/г и загрузке 2 мг/см2 геометрической поверхности каталитического слоя обеспечивает протекание реакции первого порядка со скоростью 0.3 моль/(см2*с). ...
... Какова окажется интегральная интенсивность для адсорбата, находящегося в равновесии с газообразным H2 при давлении 0.03 атм? ... При проведении in situ рентгенодифракционного эксперимента в водном растворе допустимая для данного источника толщина слоя раствора составляет 100 мкм. ... При проведении in situ исследования интеркаляции лития методом нейтронной дифракции максимально допустимая на данной установке толщина слоя 0.5 М раствора LiClO4 в этиленкарбонате составляет 100 мкм. ...
... Чем обусловлена пространственная неоднородность событий ионизации при действии моноэнергетического ионизирующего излучения на вещество ? ... Расположите в порядке возрастания начальной величины ЛПЭ в воде следующие излучения: 1) ускоренные электроны с энергией 30 кэВ, 2) протоны с энергией 200 кэВ, 3) протоны с энергией 25 МэВ. ... Какой смысл имеет выделение «физической» и «физико-химической (негомогенной)» стадии в химии высоких энергий ? ... В чем вероятная причина такого различия ? ...
Контрольные вопросы к лекции "Введение в химию высоких энергий" 1. В чем основные особенности химии высоких энергий по сравнению с «термической» химией» ? ... Справедливо ли хотя бы одно из следующих утверждений: (а) «при действии излучений высоких энергий на молекулярные вещества с равной вероятностью происходит разрыв любых химических связей в молекулах»; (б) «при действии излучений высоких энергий на молекулярные вещества преимущественно рвутся наиболее слабые химические связи в молекулах». ...
... Из каких возбужденных состояний можно ожиидать протекание фотохимического превращения следующих веществ: алкилиодид, ацетон, бензофенон, антрацен, ацетат железа(III). ... Предложите эксперименты, которые позволят выяснить, синглетное или триплетное возбужденное состояние отвечает за протекание фотохимической реакции. ... Изучаемое вещество в электрохимической ячейке облучается светом в полосе поглощения вещества. ... Изменится ли скорость электрохимической реакции? ...
Контрольные вопросы к лекции "Сольватированный электрон в химии" 1. ... Предложите модели сольватации электронов в смесях метанол - гексан и метанол - пропанол. ... Эффективный радиус гидратированного электрона может быть определен различными способами: из свободной энергии сольватации в рамках приближения Борна («борновский» или «термодинамический» радиус) и из констант скоростей диффузионно-контролируемых реакций в рамках теории Смолуховского («кинетический» радиус). ...