Äîêóìåíò âçÿò èç êýøà ïîèñêîâîé ìàøèíû. Àäðåñ îðèãèíàëüíîãî äîêóìåíòà : http://www.chem.msu.ru/rus/program/integration/tuapce/Theses-XI.pdf Äàòà èçìåíåíèÿ: Tue Sep 12 01:27:50 2000 Äàòà èíäåêñèðîâàíèÿ: Sat Dec 22 18:00:37 2007 Êîäèðîâêà: Windows-1251

XI





18 -29 1999


. .. . .. . .. . ..

- . .. , . .. - ..

. .. , .. , .. , .. , .. , .. , .. , .. , . .. , .. , . .. , .. , . .. , .. , .. , .. , .. , . .. - ..

.. , .. , ..


XI - " ". - 1999. * .., ..
*

. .. ;

. .. , , . , . - , , , , . , - , , . , . , 15 . , - , . , . , , .

1


XI - " ". - 1999. .. . .. , . () () (Pt- ~ 700 Å) 2 in situ. 4-6 Å () . Pt (100) hex 1x1 . 50 Å, 2. (, ) . Pt ,

2. 10 Å, 2. , , , . , , 150-300 Å . 99-03-32433.

2


XI - " ". - 1999. . ..
a) a,b)

, ..b), ..

a)

. .. , , b)

Pt(100) Pd(110), . , Pt(100) hex 1×1. 10-3 (hex) 310
-1

(1×1), .. . 2 hex 1×1 . Pt(100) Pd(110) . +2 (Pd(110): Oad Oss), , , , , . Oss . (Pt Pd) . ×.
1× 1× hex (., Pt(100) - hex , COads , 1×1 , COads1 , Oads1 )

, . , × , . .

3


XI - " ". - 1999. . 1) Pt(100). 1) CO + COads ;
hex 2) COads CO + hex

5) O2 + 2 ;

1×1

1× 2Oads1 ;

1×1 6) Oads + COads CO2 + 1×1 + ;
1× 7) COads1 CO +1× 1

1×1 3) (hex) (1×1): 4COads 4COads ;

4) (1×1) (hex): 1×1 hex ;

8) COads + + COads .

, Oads COads, hex 1×1 ( , ). CO2 COads , Oads COads (" "). ( 5 Å). 2) Pd(110). FEM : 1) O2(gas) + 2 2Oads 2) COgas + COads 3) COads + Oads CO2(gas) + 2 4) COads + + COad
s

5) Oads + v [Oss] 6) COads + [Oss] CO2(gas) +2+v 7) COgas + [Oss] [COadsOss] 8)[COadsOss] + [Oss] [Oss]+[COadsOss] 9) [COads Oss] CO2(gas) + +v - ""

( ) , Pt(100). [Oss] , O2 CO . COads . " " . 99-03-32433.

4


XI - " ". - 1999. , : .., .., .., .., .. . .. , . . - : () - , , ; () - , , ; () . . . , , . . , - . , . ( ). "-" . 5 "" "-"


XI - " ". - 1999. . . A+B2 , A . A B Y = P/(P+P2), Pi , ZiffGulari-Barshad - . A B, ZGB-, - Y ( ZGB- A). , , . . YA ( ) . YA - . , . , , . , . . , . C - , . 98-03-32327.

6


XI - " ". - 1999. - .., .., .., .. - (FeMoco) FeMoco 22 Zn Eu , MoFe- ( FeMoco MoFe- Kp 5058 200+20 24 ) , - Zn (-0.84 . ...) Eu (-1.4 . ..) - FeMoco, . Zn (m = 0.045 22). (K
i

= 0.05 ). , . 50% . Eu(Hg) 24 26 , FeMoco : 0 ÷ 50 22 (m = 0.006 24, 26); , 50 220 . . 22 m=0.08 . 40-60 FeMoco . , MoFe- (A. vinelandii K. pneumoniae) . 7


XI - " ". - 1999. Eu(Hg) , , 0.004 0.009 . . 22- , - . FeMoco , , , FeMoco , , , - .

8


XI - " ". - 1999. .., .., .., .., .. , , , : - , , , . - , , - -, . 1000 10 . , H2PtCl6 PdCl2. -, :

|

|

|

|

Si-O-Si-(CH2)3-NH2 | | | | + PdCl2

Si-O-Si - (CH2)3 -NH2 Cl | | | | / Pd \ Cl

Si-O-Si-(CH2)3-NH2 | |

Si-O-Si - (CH2)3 -NH2 | |

- . - 0,025% 0,05% 9


XI - " ". - 1999. , - - . , . , "" Pt Pd - : 30%. Pt Pd- , 2- . 0,025% 0,05% Pd , , .

10


XI - " ". - 1999. NiO .., .., .. . , 252033 . , . 60. Email: yats@chem.univ.kiev.ua , NiO . - , . . 623-673. NiO . , =633+2 . (633 K), , () . , ( ), . 600-1000 . , . . . Ni <633 . ( 0,1-15%) 633+2 NiO. >633 218 125 /, =633+2 , <633 120+5 /. , , , , . <633 Ni, .

11


XI - " ". - 1999. NiO-CuO, . (1% Ni 10). NiO-(1 %)CuO 20-30 . , 2-2,5 . , Ni Ni-Cu NiO NiO-CuO >. . Ni Ni-Cu 10, 10. T> T<. 0,66, 0,33. , T> . , . T< . -, . ( ) ( ) . 50-80. , <633 , . , -, - Ni . , , . T> 10.

12


XI - " ". - 1999. .., ..

() () ():
1

+

P

(1)

, [1]. . . : + + D+ . :
2
1

D


,

(2)

P

D - ; *-



= 1 + 1 [A ] 0 ,
.

(3)

[A ]

0

( 1 >> 1 [A ] 0 ) ,

2

, =1, (1). 13


XI - " ". - 1999. , 1 [A ] 0 >>k1, - , , , [2]. .
2

1. .. . .: , 1968. 1008 . 2. .. , .. //.1992..62..7. . 1582-1585.

14


XI - " ". - 1999. --. .., .., * .. . .. , * , () , , , , [1]. (, , .) , , , . [2] , . [2,3], , , , , .[2] , . , , -.[2] (Mn-Cu Mn-Ni --) . , , Mn-Mn -. , n

15


XI - " ". - 1999. , .

1. Naruta Y. , Maruyama K. // J. Am. Chem. Soc., 1991, vol.113, p.3595-3596 2. . .., .., .., .., .. // , 1998, .72, 9, .1601-1606. 3. .., .., .., .. // . , . , 1989, N 6, . 1242-1247.

16


XI - " ". - 1999. . ** .., ** .., * .., * .., * .., *** .. * , ** . .. , *** , (H5IO6) MeH4IO6 (Me = Li, Na, K, Rb, Cs). , , . - , . , , -, -. . , , . , (1), (2) (3): MeH4IO6 ! MeIO4 + 2H2O (1) 2MeIO4 ! 2MeIO3 + O2 (2) 2MeIO3 ! 2MeI + 3O2 (3). -. (1) . MNDO-PM3 B3LYP/LanL2DZ(d,p) , H5IO6 , : , , . 17


XI - " ". - 1999. . LiH4JO6 - . . , 3-5 , 0,12*10
-6

( ) 21*10

-6

( ) /.

, . "" (2.1.- 118) (98-03-32580).

18


XI - " ". - 1999. C-Cl .., .., .. . .. C-Cl CCl4 + RH HCl3 + RCl - [1]. , . (II) - (NR4+)2CuCl
4 2-

(I) (NR4+CuCl2-). . u (II) Cu (I); . Cu (I) , , -, CuIICl3-. Cu (I) . () , . , C-Cl . , CuICl2- + CCl CCl3ž + RH Rž + CCl4 CuIICl3- + CCl
3 ž 4

{CuIICl2...CCl4(-ž)} CHCl3 + R RCl + CCl
3 ž ž

CuIICl3- + CCl

3

ž

CuICl2- + CCl

4

19


XI - " ". - 1999. CuIICl3- + R
ž

CuICl2- + RCl

- Cu (I)-Cu (II), I . . SBK STO 6-31G I , , . , , , , C-Cl - . ( 97-03-32073) '' ( 0093) 1. .. , .. , .. , .. , .. , , 1998, .39, 11, .908-913

20


XI - " ". - 1999. . .., .., .., .., .. . .. , . () . (1), (2) (3). - , . . . . . . - , .. 180, 205 220œ , , . 10 50% 350, 370, 410 490, 500, 520œ. , . 1 , 100œ. , : 1 330œ, 2 415œ, 3 370œ. 42% ( ), 30% ( 1), 18% ( 2 3). - , -

21


XI - " ". - 1999. - 1000-1200 -1, - 2 - 2800-3000, 1300-1500, 1000-1200 960 -1 () . . - N- 3200-3400 1500-1550 1

, - 1700-1750 1000-1200

-1. , . N- , .

22


XI - " ". - 1999. - . .., .. . .. ()

, . , () () , , . . - , 113 2280. , . , . , (. ) . 130-1400 , . 70/, - -59/. '' (R*+O2RO2*; RO2*+RHROOH+ R*) , RO2*. , 11% . , . (),

23


XI - " ". - 1999. .., .., .., .., .. ,

, , . , dQ/dt=.q.kdes .[1+(e-1). h] -DE/RT , q = Qt,des,+r.a , Qt,des - , r - (.a), kdes=[k0,des R.T/DE.(1-1/e)] . exp(- Emin/RT), k0 - , Emin , DE- , h= Q/(Qt,des,+r.a)- .

dQ/dt=.(25000+3,0105.a).T.exp(-73500/RT).[1+1.72Q/(8070+9,6104.a)] -4300/T(/c) , , dQ/dt=(540+1,0104.a). T. exp(-71000/RT). [1+1.72q/(4560+8,8104.a)] -3300/T(/c) , , . , . 24


XI - " ". - 1999. ( ) , , , .. . . , : (dQ/dt)t=0=(WQpa/nRT)(1-e-(knRTrV/Wp)), W- , Q , p- , n- , 1 , T- , W , k- , r- , V- . W : (dQ/dt)t=0=W Qpa/nRT, , , , . , , , , , . .

25


XI - " ". - 1999. .. , 460352 , rphys@osu.ac.ru (, ), , O2 , . , ,
1

g+(O2),

1

g(O2),

, . . () O2 T + 3g(O2) S0 + 1g(O2) , T + 1g(O2) S1 + 3g(O2), (1) (2)

S0, S1 - , ..
1

g - (1),

( ): - -. (2) () , S1. [1,2] O2, . [3-4] (1-2) , . ,

26


XI - " ". - 1999. . , [5], . , - (1-2) . . (1-2) [5,6]. (1). , , , . , , . (r, tt'), . n(r,t)- -
t











1

g -

n



( r , t ) = 2 r0 D




0

(r ,t - t') n r



(

r , t ' ) r

n T (t ' ) d t '
0

D - O2 ; r0 - ; nT(t) - t. , O2 - [5]. (x, t-t'),

27


XI - " ". - 1999. [5,6]. , , ( ). (1-2) [7]. . , , , 1g - O2. -c. . ( 99-03-32264 ). 1. .., .., .. // . . 1989, .67, .1090; 2. .., .., .../ . . . . 1989. .54, . 489 3. .. . . // 1993. .12. 12. . 1581-1589. 4. M.G. Kucherenko. Chemical Physics // 1994. V.179. P. 279-286. 5. M.G. Kucherenko, G.A. Ketsle. // Functional Materials. 1996. V.3. N4. P. 449-455. 6. .. . . : , 1997, 386 . 7. .. , .. // . . . . 1999, .63, . 1149.

28


XI - " ". - 1999. - - a .. p PA, a . pa (2 - 5 ) (. 1). 1. LFe + H2O2 20. *) (1,4M) (1,4M) - (0,3M) - (0,3M) [Fe(ClO4)3]=2mM [Fe(ClO4)3]=4mM [Fe(ClO4)3]=4mM [**]=2 mM [H2O2 ]=200mM [H2O2 ]=400mM (mM) NaBH4. 5 -2 63 3 5 -2 18 -2 7 -3 18 -3 5 -1 3 5 1 2 0,4 23 -1 22 [H2O2 ]=400mM [H2O2 ]=400mM -1 4 -1 1

-1 1

-1 0 -1 0,2 0

-1 0,3 -1

*) Fe(ClO4)3 - 10 , - 3 . **) - - [(C4H9)4N]35H2,5[SiW10{Fe(H2O)}2O38]H2O
- , , ( ). - - (. 1). p aa p aa, a pp, p a. ,

29


XI - " ". - 1999. - - (. 2). 2. - - ( H2O2. (.)
- -

/

-)

Fe(ClO4)3 +

2 (%) 6

10

30

/

-



9

11

15

27

40

Fe(ClO4)3 (. 1)
-

/



-





-,



. , Fe(ClO4)3 , RO2ž - -tert- ( 0,05) -/
-.

- -

- .



, (RO2ž) , , - , : 1) RH H2O2 (>0,1%), 2) , . , . , - , , .

30


XI - " ". - 1999. C Cu/ZSM-5, Pd/ZSM-5, Cu-Pd/ZSM-5 . .., .., .., .. . , , , Cu- , ZSM-5

, , , , , . , . Cu- Pd- HZSM-5 , Cu Pd, ZSM-5, . 350-4000 . (2%2+20%2 2%+20%2). Cu- Pd- - HZSM-5 . , , Cu(CH3COO)2, 1,85% Cu/ZSM-5, 3,1% Cu. , 1,85% Cu/ZSM-5, , , . Cu- . - , 31


XI - " ". - 1999. , 3,1% Cu-. Cu/ZSM-5, Cu- . - 00. Cu/ZSM-5, Cu[NH3]4Cl2, , . Cu Pd, , ZSM-5 Cu[NH3]4Cl2 Pd[NH3]4Cl2. Cu-Pd Pd-Cu , - 0,5% Pd , . , CuPd/ZSM-5 PdCu/ZSM-5, - Pd, . Cu Pd/ZSM-5 300, Pd Cu- ZSM-5 - 1300. Cu-Pd Pd-Cu . Cu/ZSM-5 Pd/ZSM-5.

32


XI - " ". - 1999. .. , , , 119899.

, [1]. , , , [2-5]. . . , [2], . -- He...I2(B). . , I2, ,

[2]. , 40-50%, , [4,5]. ( 95-03-09710) (-). 33


XI - " ". - 1999.

1. Miller W.H., Schwartz S.D., Tromp J.W.// J.Chem.Phys., 1983, 79, p.4889. 2. Gray S.K., Rice S. A., Davis M. J.// J.Phys.Chem., 1986, 90, p.3470. 3. Granovsky A.A., Medvedev A.V., Buchachenko A.A., Stepanov N.F.// J.Chem.Phys., 1998, 108, p.6282. 4. Davis M.J., Gray S. K.// J.Chem.Phys., 1986, 84, p.5389. 5. Buchachenko A.A., Stepanov N.F.// J.Chem.Phys., 1993, 93, p.5486.

34


XI - " ". - 1999. - Cu - RHAL -. .., .. . .. , ; - , , . DMSOHBr () : - DMSO, - HBr. : , , . . (DMSO - HGal; HNO3-H2SO4). , (DMSO-RGal, R-). DMSO-NH4Cl , , . , , . , DMSO-HGal, . - : DMSO-CCl4,

35


XI - " ". - 1999. ( 98-03-32653) '' ( 2.1.-118/99) .

36


XI - " ". - 1999. -- 3d- - . ..1), ..2), ..1), .. () 2 - . , () 3d- M(H2PO2)2ž(H2O)n(NH3)m, M=Co(II), Ni(II), Cu(II); n=0-6, m=0-2 , , .. - - - , , . , , - ÷-(,') - PH2-. - - . - H3O+ NH4+, - . 4 , PH2- H- ÷-(,')- . (K+, Na+, Ca2+, Zn2+) (M(II), M(III), M(IV)). , MO4P2 , (.1). - .
1)

1 - ,

37


XI - " ". - 1999. 1. - M(H2PO2)2ž2H2O.
H H P O O O P H O H P O O O P H H H H O O H O H O O

o
H P

H

o
H
O O P O

o
P O O O P

H 3O

+

o
H P

o
H
O O

H

+

o
H P

P O O O P O

O O

O P

O O O P

O

H

H

o

T
O H H 3O
+

o
H P

T -H 2 O
H
O O

O

H

+

o
H P

T -H 2 O
O O

P O O

O

P O O O P O

O

P O O O P

O O

P

O

P

O

P

o

o

o
H

[M(H2PO2)2ž2H2O]n

H 3O

+

o
H

o
H

H

+

o
H

[M(H2PO2)2HOžH3O]n
T -H 2 O
P P P O O P P O O P P O O O P P O O O O O P O O O O O P P O O O P O O P O

[M(H2PO2)2HO žH]n

-H 3 PO 3 va c
O O O O P HO O O P O HO O O HO P O O O O O P O

O

[M (H 2 PO 2 )O H ] *

(M 2+ +e

M 1+ )

P

ž -O H ž +O H

P

M(H2PO2)2
T
H
H

1+
O P

O

O

H

o

H

*
H

O

o
H

.

H
P O P H O H O P P H O

O O P

O

O H
ž

O

OH

o T
H

[M

1+

H 2 PO 2 ]*

[M ( H 2 PO 2 ) 2 ]*
-H
ž

MxP

y

, - . - , . -
HO HO

H O P H O P

1+

O O

O

O O

O

[M 1+H2PO 3 ]* M 1+ +e M o H -e H+ -H 2PO 3-

(Mo)n H + H2PO3- H3PO3 H2O + P2O3
+

38


XI - " ". - 1999. PbSe 3- (). .., .., .. . .. , . AIVBVI , , '--'. , , . , . , , . , , , , , . , , . PbSe. , . . , , , . Pb-Se. . , , '-' , .

39


XI - " ". - 1999. . .., .. . - () . [1]. , - . - - . , [2,3]. [3] -, -. - [4]. , , . (CH3)2CX X= CH3, OH, D, C(O)CH3, C6H5 - - (m=0) 2-- . 2-2- . - - . 40


XI - " ". - 1999. - () [5-7]. , , -, . , , . - , [5,6]. , [7]. - [8,9]. , - , . : 9915-96-43, 99-03-32459. 1. .., .., .. . , 255(1980) 1160. 2. Bagryanskaya E.G., Sagdeev R.Z., Kinetic and Mechanistic Aspects of Stimulated Nuclear polarization, Prog. in Reac. Kinetics 18 (1993) 63. 3. Bagryanskaya E.G., Grishin Yu.A., Avdievich N.I., Sagdeev R.Z., Chem. Phys. Lett., 128 (1986) 162. 4. E.G. Bagryanskaya, G.S. Ananchenko, T. Nagashima, K. Maeda, H. Paul, J. Phys. Chem. 1999, . 5. Bagryanskaya E.G., Lukzen N.N., Koptyug I.V., Sagdeev R.Z., Usacheva M.N., Appl. Magn. Res., 1 (1990) 431. 6. V.R. Gorelik, E.V. Bagryanskaya, N.N. Lukzen, I.V.Koptyug, V.V. Perov, R.Z. Sagdeev, J. Phys. Chem. 100 (1996) 5800. 7. V.R. Gorelik, E.V. Bagryanskaya, Usacheva M.N., R.Z. Sagdeev, . 8. G.S. Ananchenko, E.G. Bagryanskaya, R.Z. Sagdeev, Chem. Phys. Lett. 282(1998), 450455. 9. G.S. Ananchenko, E.G. Bagryanskaya, R.Z. Sagdeev, M. Forbes, J. Phys. Chem. 1999, .

41


XI - " ". - 1999. . .., .. ( ) . (~2 ) . . [1] (). . , [2], , . , - . . ~200 , . ~610
6

-1 [3]

. , ~2 . R0 210-5 ÷ 610
-5

-

. - 2.0 mT 5105 -1.

42


XI - " ". - 1999. . , 2.0 mT 1.5105 -1. , - . 99-15-96043 99-03-32459. 1. M. V. Fedin, E. G. Bagryanskaya, P. A. Purtov , J. Chem. Phys. Vol.11 12 (1999) 5491 2. J.-K. Vollenweider et.al., Chem. Phys. 97 (1985) 217-234 3. Yu. P. Tsentalovich and H. Fischer, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 (1994).

43


XI - " ". - 1999. .., .., .., .. . , . .. * . . , () . . ,
-0.4 -0.5 -0.6

()





-0.7 -0.8 -0.9 -1.0

.
0 40 80 120 160 200 240







,

.

. 1 .

















,

44


XI - " ". - 1999. . :

, , (. 1). . , 99-03-32459, 99-15-96043. *N.N. Lukzen, V.A. Morozov, R.Z. Sagdeev, Chem. Phys. Lett. 241(1999)193. .

45


XI - " ". - 1999. - . ( ). .. , . .. - ( PLP ), . PLP ( kp ), . kp - . . PLP kp ( , , .) kp . k kp
p



. . " " - , , .. r1'= r1" = r1 r2' = r2" = r2, - s1 s2 1. " " (), . r1' r1" r2' r2", s1 s2 1. ( ). , , 46


XI - " ". - 1999. - . ( 99-03-33358 ).

47


XI - " ". - 1999. . .., .., .. . .. , , .

, - , , . , , , , , . , ; -. , () - N,N,N`,N`- () - (). , . ,

. -- () (). 80. , , . .

48


XI - " ". - 1999. : . - []>[] , , - . []~[] : , -, . - , . []>[] , []~[] -. - ; []>[] , []~[] -. , - , . , , . , , . , , . .

49


XI - " ". - 1999. . .. . .. . , , , , . , , . . , , . , . , - . . , . , , . , . , . - (), (). , . , , , , .

50


XI - " ". - 1999. .., .., .., .., .. , . , , , , [1]. - [2] , -20 -. 2 0,1 . , 0,4 : . 2, . . ( 0,4 ) 518 - 563 . , . . 0,4 , , - .
2



51


XI - " ". - 1999. - ,

'' , , , . -, , 0,4 [3], "" . , , , , . .., .. 1. . : , 1988. 2. .., .., .., .. . , .17, 7, .38. 3. .., .., .., .. . ., 1984, .26, 7, . 1400.

52


XI - " ". - 1999. .. . .. , . , , , . . , , . -, , . : . , . , . . , . . - - , . , , . 53


XI - " ". - 1999. . . : , . / , . , . . , . , . . , , , . , . . , , . , . . . . , , . ( 97-03-32808)

54


XI - " ". - 1999. .. , - . , . - , . , (), 2,2,6,6--1- () 120 . , , "" . ( ) ~1% . . () 1,510-11 . , . - , , , , .
-13

-





(K<10

M).

"" , 55


XI - " ". - 1999. , . . (, , ) , , . . (N-, ) , , "dead-end", . . " "( 5208).

56


XI - " ". - 1999. C - ..1, ..1, ..1, Schaumburg K.
1 2

, 2Copenhagen University, Denmark C () - ,

- . , - . " ". , , 2 (=31,80, =73,4 ). 2. . : , , ( 2 , , ), . 2 , f. . .. .

57


XI - " ". - 1999. - ..1, ..1, ..2, ..2, ..1, ..2, ..1, Schaumburg K.
1 2 3

. .. , ; . .. , ; 3Copenhagen University,

Denmark , barex)

(,

,

( 2). 2 . . . 2. , - .

58


XI - " ". - 1999. C , . ..1, ..1, - ..1, ..1, ..2, ..2, ..
1 1

. .. , 2 . .. : X RF NH
2

R'F NH

RF, R'F = CF3, C2F5, C3F7, C4F9; X = H, Cl, F; , I-III, VI-VIII . NH Mn+ NH RF n , n - , RF X

n - Ag, Cu, Zn, Ga, Y, In, f- Cr, Mn, Fe, Co, Ni . . , - . , FTIR- NMR19F. 2. , 2, .

59


XI - " ". - 1999. . . 2 . ESCA , .

60


XI - " ". - 1999. , , .., .., .., .., .., .., .., .. . .. , , / :
CH3CO Ar COCH Ar
3



-






+

+

CH3CO Ar COCH

O

CH

2

R

CH(OC2H5)3 , H

CH3CO

3

CH3CO

O

CH2
+

R,

CH(OC2H5)3, H O CH2 R n

R

CH2 O

Ar

Ar

O

CH

2

R

O CH R
2

O CH R n C CH ;
2

O CH2 R

R=

CH CH2 ,

Ar =

O

,

O

O

O

61


XI - " ". - 1999. . 250 300, , , 400 200 /2 300. (), , 150 35 7-12 . ( , - 1932 2020 -1) ( Mn 1.5-2.0 %) .

62


XI - " ". - 1999. .., .., .., .. . .. -

(, ..). . , . . ( ) . , . , . " + ". . , . .

63


XI - " ". - 1999. IN-SITU - .., .. . .. , () () . (It) z, : It=k1žexp(-2žk2žz), k1 - , z, -, exp(Ut), Ut - , z, k2 - , z. k2 - , eff. eff, , . eff , 1.05 ( ):

() . - It IF. IF , 64


XI - " ". - 1999. , - . . - - . , , It-z - . , 50 ; 1-2 . , , , , , . , . eff , . It-z , , , , , It-z -. eff . " ", , , , It-z, -, - . , , . 1996-98 . - 96-03-32209.

65


XI - " ". - 1999. -GeTe . ..*, ..*, ..**, ..***, ..*, ..* * , , ** . .. , *** .

GeTe . , -GeTe ( ) -GeTe ( ). GeTe . ( situ, ~5 )

GeTe, Ge0.8Pb0.2Te, Ge0.8Sn0.2Te [1]. Ïðîöåññ èçó÷àëñÿ ìåòîäîì in . ( 630-650œ, =5-15œ, Ar 25-40 , ~510-9-10-8/) , , , , , - . in situ , . . , , . GeTe 110, 111,

66


XI - " ". - 1999. . 110- GeTe C. . - . : 100 ~50 (. 1). , -, GeTe, . , [2]. 1 /, ( ). , ( - ), . , . ( Ge3p, Ge3d, Te3d5/2). , GeTe. Ge (.2). . , , A, , . . , [3], .

67


XI - " ". - 1999. , ,

.

[1] Yashina L.V., V.P. Zlomanov, V.I. Dernovsky, V.I. Shtanov, O.I. Tananaeva, N.G. Bukhan'ko, Inorganic Materials. 33(1997) 167-177 [2] A.N. Dubrovina, M.S. Vasilevskii, Inorganic materials, 17 (1981) 1369-1372 [3] Yu.B. Plaksina, V.P. Kobyakova, T.P. Markholiya, Poroshkovaya metallurgiya (rus) 13 (1976)

68


XI - " ". - 1999. .. . .. , (Get), (Get > -0.2 eV), . , : h = H12/(1/z - 1)1/2 - z2(÷02/a3)f(n2) -H H
11 0 Ex

= H12/(1/z - 1)1/2 - z2(÷02/a3)f()
0 0

- H220 = H12[1/(1/z - 1)1/2 - (1/z - 1)1/2] - 2z(÷02/a3) f()
11

f(n2) = (n2 - 1)/(2n2 + 1), f() = ( - 1)/(2 + 3), (H

-H
12

22

) -

- CT- , H

-

, ÷0 a - - . , , (Get > 0), . Get . HEx : 9- - 1,6 (CA-16DMN), 9- - 1,8- (CA-18DMN) 69


XI - " ". - 1999. - 1,4-, (Py-14DMB), (CA-16DMN) (CA-18DMN) :

ln(/) = A0 - EA/RT - ln[1 + A1exp({H
, ,

Ex

- EA}/RT )]

Get HEx . CA-16DMN , . , , , . CA-16DMN CA-18DMN 10 - 11 7 - 8 / . . , . " " " " ( "") . : 1. Soboleva I.V., Dogadkin D.N., Kuzmin M.G. "Solvent Effect on Exciplex Polarity" XVIIIth International Conference on Photochemistry, Warsaw, 3-8 August, p. 1P73. 2. .. . . . . 3. .., .., .. .

70


XI - " ". - 1999. (II) 2,2'- .., .., .., .., .., .. (E-mailersh@AE1220.spb.edu) - - () (3dd) Ru(II)2,2'- (bpy) (II) . . , , 77 293 -[Ru(bpy)(PP)X2], -[Ru(bpy)2(PPh3)X](BF4) -[Ru(bpy)2X2] (PP= 1,2() (dppe) -1,2-() (dppene); X = Cl, Br, I, NCS, CN NO2) - (4:1) SiO2 (). , [Ru(bpy)2X2] < [Ru(bpy)2(PPh3)X]+ < [Ru(bpy)(dppe)X2] < [Ru(bpy)(dppene)X2] Ru(II)*(bpy). [Ru(bpy)(dppe)X2] I < Br < Cl < NCS < NO2 < CN . , . , [Ru(bpy)(dppe)(CN)2] (50 ) 77 . SiO2 20 , . ( 98-03-32100).

71


XI - " ". - 1999. --. ..*, ..**, ..*** * . .. , ** . .. , *** . -

, . , - "" , , , . -- . .

72


XI - " ". - 1999. .., .., .., .., .. . .. , . - , - . . - - 4000-40 -1 - 514,5 , , , , . - - , , , . , . - - , .

73


XI - " ". - 1999. , , .

74


XI - " ". - 1999. .., .., .., .. , , . [1] , 140-290 250, ( 1013 -1). .
2,5 2,0

1.



g- (!) ("). 2- 10-4 . , - 1 .
0 50 100 150 200 250 300

H, mT

1,5 1,0 0,5 0,0

2,0040

[1].

g-ôàêòîð

2,0035


2,0030


0 50 100 150 200 250 300

2,0025



(.

1)

Òåìïåðàòóðà, Ê





. 250, 60-90 . , ~90 ~60. (90) (54) . 60-90 , . , 75


XI - " ". - 1999. . , . , . , . g- (. 1). 90 g- [1]. 60-90 g- (. 1), 90. g- . N 98-03-33140. 1. .. , .. , .. , .. , , . , . ., 12, 1999.

76


XI - " ". - 1999.


.., .., .., .., ..

. .. ,

, ., 142432 E-mail: kotel@icp.ac.ru . , - . , . , , . - , [1]. . , 98-04-48955, '', 2.1-118. 1. I.Rips, J.Jortner, Chem.Phys.Lett., 1987, v.133, 5, p.411.

77


XI - " ". - 1999. .., .. , , , , . , , - . , , 30.56œ 70.12œ, . 30.56œ [1]. . .

1. Samoson A., Lippmaa E., Pines A. High resolution solid-state NMR. Averaging of second-order effects by means of a double-rotor. Mol. Phys., 1988, 65, 1013.

78


XI - " ". - 1999.

(N3) - ..*, ..**, ..** * - , , ** - , , . , () (), . .. [1], .. [2]. [3]. , . 7.3, - 5.47 [4]. . . . . N3, (415.2 ) , 400 530 (.1). 77 , (~2 ) . .2. - N3 . , , . N3 , "" (111). N3 (400-530 ) (460-620 ) (. 3.). (H3, H4, S2, 3H,...). 3 4 . (503.2 495.9 ) 77 . (300) 472.5 477.8 , S2-. 77 523 489 , S2-. N3, (460-620 ) .
79


XI - " ". - 1999.

.2 d-3.

.1. (. d-3) . - N3- (V - ).

, (77 ) .3. (.d-1) . . - () () , . . , [5]. , , . .2 , . . , .4. . (365 ) . () - , () - .
80


XI - " ". - 1999.

. . , (.5). . N3 . c . , .4. ( ) (): . h B12 ( N 1 - N 2 ), I 2 = I1 - k I1 x; k = c (1) I1, I2- () () , x , h - (415.2 ), B12 , N1 N2 - , - . N2<
81


XI - " ". - 1999.

N3



. N3 : 1 1014 3 1015 3 . ( 99-03-32567). 1. .. .- 1962.-.147.-.826 2. .. .- .:.- 1968.- 232. 3. .. .-.. , 1995, 304.. 4. : -.. , .....:.- 1997.-304. 5. .., .. .- : ., 1992.- 234 . '-' . .

82


XI - " ". - 1999. - : . .., .., .., .. . .. , . , - , . , , , , . 99-03-33252.

83


XI - " ". - 1999. : . .. . .. 117977, . , , e-mail: komiss@chph.ras.ru

- , . :


2 + 2 + 2

(1)

, , - , 2 in vivo in vitro , . (1973.) . ( +70


, 5.10-6),

, , . - - , - (). 10-9, (, , ) 10-6. , , 1 (1/1000 !) . , , . , . , , . 0,5 - 1 , ( 84


XI - " ". - 1999. , - ) . , in vivo . , , 0,2 , . , 2 . , . H218O2. , . ( 3000 ./) , . 23 . 22 = 2 + 2+ + 2(0 = -0,69 ) 2 = 1/22 +2++ 2(0 = -1,23) ( +70) ( 0,034% 1015) , , () . :


2() + 22()



+ 2 (2)

(+/-)

(1) (2) : 1. , ( ); 2. - , . , ( 95% .). 85 , , ()


XI - " ". - 1999. "-" (.(1)). (2) , - 2. "-2" , . , 100% ( , ). , (, 10-5 ). . , , . / 1998-2000 ../, (10-5) , , . ( 94-02-04972, 95-0308982, 96-0334064, 98-03-32061).

1. G.G. Komissarov, Current Res. in Photosynthesis, Ed. M. Baltschefsky, Kluwer Acad. Publish, 1990, 107. 2. .. , . , 1995, 14, 11, 20 3. .. , , 1997, 83, 4, 656.

86


XI - " ". - 1999. .., .., .. . .. , , , . , 3,3'- (), 3,3' () 3,3'--9- () . . , , . -- . , . . . , -- . ( 99-03-32116).

87


XI - " ". - 1999. - SF6 .., .. .. , - () , 1,3- SF6. , - =436 77 : SF6. ENDOR , -
ž

CH2(OH)+CH3, .

Me2O+ž, SF6, , . - (, SF6) . , , - . SF6 , - . - 1,3- SF6 >620 . , , - . 1,3- -11 ( ), .

88


XI - " ". - 1999. -113 1,3- , . 1,3- SF6 , . SF6 . -
ž



Ehv ,



, 104 1500+300 400+100 6.0+0.4 4000+2000 3000+1000 600+100 1000 1000

Me2O+

CFCl

3

2.84 2.84 2.84



CF2BrCF2Br SF6 THF+
ž

CFCl

3

3.06 2.84

SF6 CF2ClCFCl2 CF3CCl3

2.84 2.84

2.84

. . ( , ) ENDOR , . .., .. . ( 98-03-32023, IR-97-1262) "" ( K093).

89


XI - " ". - 1999. 147 123,6 .., .. - () 147 123,6. : 2 ( 0,27 0,6 147 123,6, ), (0,16 0,21), (0,08 0,1), (0,08 0,08), (0,008 0,011). 147 - 2 . 652 __ ~, b-. 68/ (88/), . 123,6 2 . ( 9,25 8,82, ) 123,6 ( 10) 147 ( 8,4): + h + + . : + + [M]*S* [M]*T* . - , -, , 147, - 2 .

90


XI - " ". - 1999. (II) .., .., .., .., .., .. (E-mail- ersh@AE1220.spb.edu) - {Ru(bpy)2}2+ (bpy- 2,2'-) (II) , "" . [Ru(bpy)2XY]n . (X, Y) - () , . : - [Ru(bpy)2(4,4'-bpy)Y](BF4)n 4,4' Y= Cl, Br, NO2, ONO, CN (n=1); NH3, CH3CN, CO, PPh3 (n=2) NO (n=3). (450+10 ) Ru(II) bpy (MLCT). , -, - 1 . , 4,4'-bpy . - Y (NO, CO CN) . . 3MLCT (3dd) Y= NH3 , Ru-N dd . 3dd, Ru-N(4,4'-bpy) . " - " ( 2200) ( 99-03-33130).

91


XI - " ". - 1999. .., .. . .. , 1,4--() 1,4--() , 2 - , . , . (>360 ), , . , 2. , , , , . . . , . , , , . .

92


XI - " ". - 1999. .., .., .., .. --. , -51 -26. (). - . - -, , , ( ), , , . , , , . . , , , , . . , , . , , . - ( -11) -, 510 450 . -1. .

93


XI - " ". - 1999. 2,2,4--1,2- .. , 117977 , . 4 2,2,4--1,2- () 6 8 , - 4- , . 4--2,2,4--1,2,3,4

, . , , .. . . . , , . . , 6- 1 ( B C) k1 = (290 + 15) -1 k2 = (550 + 50) -1.

94


XI - " ". - 1999. .., ..*, .., .. , * -- (-) () - . , , ( ) , . ( , ) , , , . . ( ) . , ( ) : () , . - ; , - ( , , ). (

95


XI - " ". - 1999. , - -) ( ). ( 97-03-32168a 99-03-32116).

96


XI - " ". - 1999. - . .., .. . .. , -. SF6) max, fmax).



(,





-
max,



(

. , : 1) ; 2) ; 3) . , CFCl3 578, 546 . CFCl2CF2Cl 546, 578 , . () , . SF6, , - 546, 436 ( ), 100-110 1- . - SF6 100-110 1- , , , . CF3CCl3, CFCl3, 5-7 546, 578 , , -2. 97


XI - " ". - 1999. 25-35% 3-5 -2 . CF3CCl3 : 0.02 ( CFCl3) 0.0001(). CF3CCl3 CFCl3, -() . , . , CF3CCl3 =610 2-, . , CF3CCl3 1,3- . . ( -), 1-2 1.74?. 1-2 -2. ( 98-03-32023, IR-97-1262) "" ( K093).

98


XI - " ". - 1999. - .., .., .., .., .. , 450054, , . , 71, chemlum@ufanet.ru , , - . , , , , , .. () ( 10) , () -612, -16 . - 5% .
OH

O CO HO

O O O OH OC

H 2C HC H 2C

O OH O OH O

O O O O O O

-612-

-

O O O OH O n

OH O O O OH

O

-16- ,

99


XI - " ". - 1999. , , , [1-3]. 50 - 900 , .. , , , , (). , , (.1.). 10 8 ( 70 - 90 0), -16- 6 6 12 /
S , . . 4 2 0 I


= 1,2 1014 / 2

1,4.10

19

3,3.10

21

/2 (

= 313 t rad = 25 0 t 0 100
reg

= 75 0 200 t, c . 1. 300 400

=313 ). , (10 0/) , 16- 100 -140 0, ,

- (.2), . , I, . .. d = 10 = 313 nm - 16 1 - 1,4 10 2 - 8,3 10 3 - 2,4 10 50 4 - 7,9 10 . / 5 - 3,3 10 40 5 , 4 30 3 . 20 2 1 10 .
19 19 20 20 21 2

0
80 90

.2. 100 110 120
0

130

140

150

100


XI - " ". - 1999.

1. Lewis G.N., Lipkin D. J. Am. Chem. Soc. 1942, V.64, P.2801. 2. .., .., .., .. . . 1974, 12, .2717. 3. Lange J., Ekelof R. George G.A. Polymer. 1998, V.40, P.149.

101


XI - " ". - 1999. HCl HNO3 .., .., .. . , 252033 , 60 , , (). , , , [1, 2]. , , ( ). . , () [3, 4, 5]. , , . . , , HCl HNO3. (CX-NH2) [6]. : 180 /. CX-NH2 (CXNH2HCl) (CX-NH2HNO3) . CXNH2HNO3 (-) CX-NH2HNO3 220œ 5 . - 2,4- () H2SO4. -, () . 102


XI - " ". - 1999. : 60-170œ . 210-230œ CX-NH2HNO3 : H
0 . HNO 220 C NH2 3

O

+

N

2

+

2 H2O

- :
H O O2N H NO2 N H N NO2

+

H2N NH

+

H2O.

NO2

- - CX-NH2HNO3 1520 1535 -1 ((N-H) ) 1735 -1, ((=) ), . 23000 -1 . 270-340œ CX-NH2 CX-NH2HCl Si-N:

HO O

Si O

NH2 HO

HO O

Si O NH

+

H2O.

[3] , -NH2HNO3, CXNH2HCl . 1. .., .. . -.: . , 1991. 103


XI - " ". - 1999. 2. .. : , . -: , 1997. 3. .., .., .. // . , 2(152). 1987. .3-11. 4. Jaroniec C.P., Gilpin R.K., Jaroniec M. // J.Phys. Chem. B 1997, 101, 6861-6866. 5. .., .., .. . // . . . 1989. - 5 -. 983-990. 6. .. Co2+, Cu ..., 1994.
2+

Pd2+ //

104


XI - " ". - 1999. .., .., .., .. , , , () ,



, [1]. - , . [2], , SiO2 , . [2, 3] , [4]. SiO2 . 1 - 100 90-373 () (SiO2), , 5500 (SiO2-550), , (-25 -817), (-65), (-(2)3N) (-(2)3N2) , HCl (SiO2-N2žHCl). ( ()), . , - =1200 =150 /2 . SiO2 (20%), (16%). 1/. '(), ''(), tg (T) =1-2 ,

105


XI - " ". - 1999. . '/'=1%, tg = 510-5. (tg) . . tg : -140 900, -35 -200 20 500. : SiO2, SiO2-550, SiO2-65, SiO2-N2 SiO2-N2žHCl. . -, SiO2 , . -140 -900 SiO2-N2 SiO2-N2žHCl, . , . [5]. tg(T) SiO2-NH2 SiO2-N2žHCl , [1], . NH2 - , . tg(T) -35 -200 : SiO2-550, SiO2-817, SiO2-65 SiO2-N. , , . , SiO2-25. , , , . SiO2-NH2 SiO2-N2žHCl -35 -200 . 106


XI - " ". - 1999. . SiO2 , .
1.

.. : , . -: , 1997. .., .., .. // . - 1983. - 11. . 21-34. .., .. // . 1981. - .17, 1. - . 66-71. Sakamoto T., Nakamura H., Wada A. // J. Phys. Chem..- 1989-93. - 1.- .357-336. .. . - . , 1986.-250.

2.

3.

4. 5.

107


XI - " ". - 1999. .., .., - .. . .. - , . , , , . . , , , [1]. S


S



, . : S


=

dl, d - , , l - , .. , . S . () () S S




.

()

(), 300 40 (Toray) ( ). (300 ) (40 ) . - , ~ 10 , 300 40 ~ 5 8 . , , [2].

108


XI - " ". - 1999. , . , , , 50 300 , -. - ; 80 100 . . 200 12 . . . 20-40 T300 ( ). 100-200 40. . , ( ) = S/ S


3 2. ,

, 2,7. C. () - 98-03-33419. 1. .. . -. ., , 1987, 192 . 2. S.N. Magonov, A.Ya. Gorenberg, and H.-J. Cantow. Atomic force microscopy on polymers and polymer related compounds. Polymer Bulletin, 1992, v.28, 577-584.

109


XI - " ". - 1999. NASICON-PbS ..*, ..**, ..*, ..*, ..**. * , ** . .. - (-) . PbSNa3Zr2PO12(NASICON) 0?--60? . , "", PbS-NASICON . NASICON [1]. . ( W) , .. . W . , , , 0.60+0,05 eV. R
e









,









. 1.1+0,2 eV. . , 110


XI - " ". - 1999. 1/W , .. x=0.35 x=0.65. , . x=0.9 [2]. x=0.9 " ", , . "" ( N 2.1.- 855 2.1. - 118). . 1. .., .., , :, 1977, 174 . 2. .., , 1997, 33, 8, .938-944.

111


XI - " ". - 1999. . .., .., .. . . , - () , . , , . (H S) . . - . :1) (Sg-NHCH3); 2) - - (Sg-NHCN), 3) , (Sg-Dien). Sg-NHCH3 ( 273 K) lgK1 = 6.6, lgK2 = 3.4. , . . , . . logK1 = 1300/T - 0.9 (R = 0.61) logK2 = 1200/T + 2.57 (R = 0.92) . 112


XI - " ". - 1999. . , : -17 J/mol*K + 49 J/mol*K . . Sg-NHCH3 293 PK1 PK2 6.61 3.40 305 6.53 3.34 311 6.44 3.40 323 6.23 2.95 , K. . .

pK1 = 1200/T +2.57 (R=0.92) ;H1 = 20kJ*mol-1; S1 =+49 J/mol*K pK2 = 1300/T -0.9 (R=0.61); H1 = 22 kJ*mol-1; S1 =-17 J/mol*K Sg-NHCN Sg-Dien , . . 2. C
L

H kJ/mol 22 27.66 47.7

S J/mol*K 49 -33 -112

C

L

mmol/g Sg-NHCH3 Sg-NHCN Sg-Dien 0.62 0.27 0.31

mmol/g 0.66 0.57 0.31

( ). , , .

113


XI - " ". - 1999. -(II) .., .., .., .. (), 375005, . ; () , . 26, . ; . . , , Email: tkurt@msrc.am NO

-(II) (MnTPP) MnTPP NO , {NO(15NO)} NO (. 1.).

.1. NO (15NO) MnTPP (NO) . 77 {NO(15NO)} (.2). . , . MnTPP NO 114


XI - " ". - 1999. , - , M-N-O. [1], . (NO) , 125 -1, .

. 2. MnTPP NO (NO). , , 600-400 -1 , (MN) (M-N-O). NO , . , :

115


XI - " ". - 1999.

.

1. Schoonover M., Baker E., Eisenberg R. - J. Am. Chem. Soc., 1979, V. 101, N 7, p. 1880.

116


XI - " ". - 1999.
* *

.., ** ..,
**

***

..

. .. , . .. ,
***

,

. ..

:
R Si R O n x Cu O R = Me, Si/Cu = 0.5 - 6.5; R = Ph, Si/Cu = 0.4 - 4.

, :
[NH2(CH2)3Si-O-M-]m M = Cu, Ni



-







, , Si /M 1
------.

, Si/M 2,

. , - Si, (- ) , . , . - Cu- Cu(II). (, [Cu] = 5.10 Cu,
-3

/)

-O-Cu-O- .

117


XI - " ". - 1999. -1,3 .. , , . .. --1,3, , 2/6-31 *// 2/6-31 *. - - -1,3. . -1,3, -. -1,3 749,22(20) -1, B. (735 -1) , B, , -1,3 - [1]. : 1. G.R. De Mar, Yu.N. Panchenko, J. Vander Auwera, J.Phys.Chem. A, 101 (1997) 3998-4004.

118


XI - " ". - 1999. .., .., .. , .; e-mail: rui.chemi@ksc.komi.ru , , , . [1]. . 1. - . , . , .

, , : Ti3SiC2, Al4C3n SiC, SiC-Al2OC, - . 2. . , . , . () . , , . , , , - R- ( ), , ( , , , ..). ( ) '' . 119


XI - " ". - 1999. 0.5) [2]. 3. - ( , , .), . (10-40 ) ( , , ..). , , . ( 99-03-32567) 1. .., .., .. . , 1996.-.196 . 2. .., .., .. // . 1998.- 9.- .2-6. -

(300-360 ), - (7,2 3,5-4,2

120


XI - " ". - 1999. .. , . . , , , -. , - . , , . , îå . - () (). . , ( 6% 60% ) . 0.2 . ( 100 %) ( n , n - ). 7-8, ( ) . .

121


XI - " ". - 1999. 1,2- 2,6--- . .., .. . .. , 2,6--. , -, , , , , . , , , -. , 3,5----4- 3,5----4--, 1,2-. -. . - a- . , 2,6--- . - , . , -.

122


XI - " ". - 1999. CE (IV). . . . . . . . - (NH4)8[CeMo12O42]*8H2O,

H8[CeMo12O42]*18H2O () Na6[CeW10O35]*31H2O. . ( - 2SO4). , . , , - - . , ; . ~ 4-5 . , , . - , , Hg-. , . 123


XI - " ". - 1999. . 96-15-96995

124


XI - " ". - 1999. : . .., .., ..*, .. . .. , , ;* PtCl
2-

4



. , . , PtCl42-. , . , . , . , . - .

125


XI - " ". - 1999. (VI) .., .. "- .. " - , [1]. POCl3-SnCl4-UO22+-Nd3+. , (IV) 4F3/24I11/2 =1,05 , , . POCl3-SnCl4-UO2
2+



(T=380 ) [2]. , , (IV) . POCl3-SnCl4-UO22+, (VI) , . (IV) k[U4+]1,5.10-6 -1 T=380 K. POCl3-SnCl4-UO22+-Nd
3+

(IV)

(VI) , , k[U4+]10-5 -1-1 T=380 . (VI) POCl3-SnCl4 . . POCl3 U4+ , (IV): UO2(PO2Cl2)2 + 2POCl3 U(PO2Cl2)4 + Cl2. POCl3-SnCl4-UO22+-Nd
3+



(IV), U4+ Nd3+. (IV) .

126


XI - " ". - 1999. ,

, (IV). 1. .. . . 1996.- . 15. 8.- . 23-27. 2. . . . 1999.- . 41. 2.-. 112-115.

127


XI - " ". - 1999. . ..1, ..1, ..1, ..2, ..
1 3

. .. , ; 2

, ; 3 " . .. ", . , . . ( , , ). , . 3- . - , . . - . . . - . , . , 128


XI - " ". - 1999. .. ( ) . ( 99-03-33386).

129


XI - " ". - 1999. - ..1, ..1, ..1, ..2, ..
1 3

. .. , ; 2

, ; 3 . .. , , , , . , , . , . - - . - N (N 1 100) , . , . . =(r2 - r1)/r1 , r2>r1, 0 0,4. , . ( 10 000 40 000 ). , , 13 , - . , , . , ,

130


XI - " ". - 1999. 3 dV/dT. "" 2000 400 . dV/dT , , . "" . - . , . ( 99-03-33386).

131


XI - " ". - 1999. - .., .. , . , ED = E. ED (nC) c nC 2 - 3. : ( ). ( ) . , , , - , - .

132


XI - " ". - 1999. . .., .., .., .., .. , . .. , , , . . 2(SnO2)n, n=1÷31,M=Ge,Sn,Pb,In,Sb. , MNDO-PM3 -- LanL2DZ(d,p). K B3LYP. - CIS/LanL2DZ(d). , M=Ge,Sn,Pb 1-7 /. , - , -. , . . (.): SnO , . 800x400 . , ( ), 133


XI - " ". - 1999. . - , . SnO . .

, - . (140-200) , . , , - , . "" (2.1 - 118) ( 98-07-90290 98-03-32580).

134


XI - " ". - 1999. - /. . .., .., .. C-50. 48- , 48 -CH2 -CH3 . . , , 0.001 . U()=1/2K(-0)2, U=C/2[1+Z(3cos3()-2cos())]. -. . 200 36 . a=7.416Å, b=4.723Å, c=2.625Å, =1.014 /3. 450 , . 400 . , 2003600 15 . 200 , +120 . 200. -CH3 /. 20%. 135


XI - " ". - 1999. , , , b []=3.5%, a []=10%.

136


XI - " ". - 1999. .., .., .., .., .. - , : ž - . ž . ž , , , , .. ž - - , . ž . 22 , ( ). , , . . HyperChem 3 . . - , - . .

137


XI - " ". - 1999. - - .., .., .. - - . .. . . , , , , . , . - - . (. .1).
N

N

t/

138


XI - " ". - 1999. .1. 101x101x101 . . , (. .2) . , , -, ,

. - .

S(f)

f0 lgSo lgS(f)= n lgf + b

f
.2. : f0= -1, ( ), n .

139


XI - " ". - 1999. .. , , . , 3-, 450000, -. , , , , [1,2]. . , . ( , ) , ( ) . [3] , . , . , MAPLE-V, [4], , .

140


XI - " ". - 1999. ( ) .

[1] L. Blinov, V. Chigrinov Electrooptic effects in liquid crystals materials. Springer Verlag, 1994. [2] A Buka, L. Kramer Pattern formation in liquid crystals. . Springer Verlag, 1996. [3] .. , .. . 1957. 33, .618. [4] .. , .. , .. . . .-1989. 81 12. .1811

141


XI - " ". - 1999. : . .., .., .. . .. () . . , () . . , . - . [1] [2] , . , , (, ) . . , , , . , [1] [2], . 142 .

,


XI - " ". - 1999. ( 97-03-32808)

1. P. Sheng, R. Tao, Phys. Rev. B 31, 6131 (1985). 2. S. A. Patlazhan, Proc. Mech. of Polymer Composites - MPC'91, Prague, 1991, p. 221.

143


XI - " ". - 1999. .., .., .. " . . ", : . , . , , , . , , . - . . . , , ( (/ ) - ). - . : 1) ( - , ,) ; 2) ; 3) ( , ); 4) ; 4) 144


XI - " ". - 1999. ; 5) ,

, 6) . , , . ( 96-1186).

145


XI - " ". - 1999. .., .., .., .. " . . ",

H2-Pd. - , 0 1 ( ) - : ( ) ( ) . . , , . - . ( ). , / . , . "" , , ( , ). . , . 146


XI - " ". - 1999. , . , . ( , ) , . . , . , ( ). ( 97-03-33197)

147


XI - " ". - 1999. .., * .., .. . .. , * , , . . , - , ( ). - ( " ") , ( 0.6 ), , . , 0.8-0.9 , . - . ( 0.9 : , ). ( 9803-33366).

148


XI - " ". - 1999. .., .., .. . .. , () . , "" (). -- , . . , , , ( 1/n3) . , U 10
-2

a.e. n 10, ..

( ). , , . , . (, ) , 1/n3 n. - .

149


XI - " ". - 1999. , . . ( 99-0332119)

150


XI - " ". - 1999. .. . . , " ", .

!! ! ! ! ! !! G ( x, y) = + ( x ) + ( y ) ( y) ( x) = n 2 g ( x , y ) ,


! + , - x ,

n - . .
-1

=Q

exp[ - ( H - ÷N )],

H - , Q - , ÷ - , N - .

= Q -1e - [

H t +V - ÷N

] = Q -1e

÷N - W - H

e

e

t

E ( ).

W - , , , E( ) - ( ). W .

21 W( R ) = dA 2 0

-1




0

r dr ( r ) exp - ( R - r )2 / 22 A R

{[

2

]}

,

(1)

151


XI - " ". - 1999. - , A =

( 1 - ) .

(1951 .) . (1) . ( ), ( ). , .. , (1) . , (6) (1 - -, 2 - =100 , 3 - =50 , 4 - =20 ,
(r*) E 1 1 23 4 56

5 - =5 ,

6 - =2.9 ).

,

0 1 1.5 2

r*

.

-1

.

, . . "" 0=/k ( -- ): <0. .

152


XI - " ". - 1999. : . .., .. , . , . 188350 ' ' () . , . . , , . , (-) -. , . , , , (,- ..). (. Int.J.Quant.Chem., 71, 359-401, (1999) ). () . , , . , , . 153 ), ' ' , 2000 -1 (


XI - " ". - 1999. . () -. , (Int.J.Quant.Chem., 57, 453-463, (1996)) . '' ( - , ) . . ,- - BaF, YbF .

154


XI - " ". - 1999. . . .., Eliav E., .., Kaldor U. , . , . 188350; School of Chemistry, Tel Aviv University, Tel Aviv 69978, Israel () [1], . (), , HgRn [2]. . , - [3] . , , [2,4,5] (. . 1). . , . , 34 h-, 200 -1. , 4f,5s,5p .

155


XI - " ". - 1999. 12 .
1. ( -1). . LSJ [6] . -: 5d106s
10 10 2 1 1 1 1 1 1

, I.P. .

[2]

Ross[4]

Haussermann[5]

34

20

20

20

20

1S0 3P0 3P1 3P2 1P1 2S1/2 2S1/2 2P1/2 2P3/2 1S0


37645 39412 44043 54069 84184 37470 39318 44211 55469 84509 37256 39089 43925 55146 84171 -11 2 26 71 32 359 373 434 406 470 -664 -416 616 203 -30

5d 6s 6p 5d 6s 6p 5d106s16p 5d106s16p 5d 6s 5d 6s
10 10 10 10 1 1 1 1


51485 60608 151280 51981 61222 151159 51692 60839 150661 3 22 -58 433 545 718 -774 965 115

5d 6p 5d 6p 5d10

[1] W.C.Ermler, et al., Adv.Quant.Chem. 19, 139 (1988). [2] N.S.Mosyagin, et al., Int.J.Quant.Chem. 63, 1107 (1997). [3] E.Eliav, et al., Phys.Rev.A 52, 2765 (1995). [4] R.B.Ross, et al., J.Chem.Phys. 93, 6654 (1990). [5] U.Haussermann, et al., Mol.Phys. 78, 1211 (1993). [6] C.E.Moore, Circ.Natl.Bur.Stand.(U.S.) 467 (1958).

156


XI - " ". - 1999. - /2 - . T.A., .., .., .., Eliav E.*, Kaldor U.* , , 188350, , *School of Chemistry, Tel Aviv University, Tel Aviv 69978, Israel . , . () (/2) . -1 PC Pentium . (), . ( 6- - 6s-) . Pb . . , , . - (.. ) /2 . - ( 1). Pb Pb2+ (1995), , . Christiansen (1999). 157


XI - " ". - 1999. , 4- - ( 2). 1. 6s26p2 , /2 -; ( -1). .
2S+1



LJ

/2 - 4 36 22 4

. -
3 3 3 1

36

22

P0 P1 P2 S0

0 7819 10650 21457 29466 - Chr. 4 0 12 -13 -24 -48 4 0 -17 -35 -75 -76

0 7454 10368 21055 29556

0 7646 10614 21442 29847

0 7012 9898 19750 27913

0 7405 10330 20927 29757

0 7369 10286 20839 29665

0 6658 9421 19194 28104

D2

1

. . .. s2 p s2 p sp s2 p s2 p
23 23

. . Chr. s2 (1S0)! ..
13

4 0 -26 -31 -38 -54

Pb
2+

Chr. Pb2+ 2 -279 -295 -358 -431 -679

4

2 -40 -43 -45 -131 -152

P0 P1 P2 S0

0 s1 p -31 -38 -76 -77

P0 P1 P2 P1

s1p sp s1p p

13

223 21

113 11

D2

21

23

P0

158


XI - " ". - 1999. MXK AB INITIO . ..*, ..*, ..**, ..** * , ** (), () . MXK , - (-): M-MX- MX2-...-MXK. M 1 k (k- , ). , - , ns- , , np-. nsnp , . -- (UHF) - (MP4(SDTQ)) 30 , , - BH, BF, BCl, CH, CF, CCL, CH2, CF2, CCl2 .. (X1, X2) (a3, 4) . - 6-31G*. : X1 a3 X24. MX-MX2-MX3-MX4 (M=B, AL, C, SI; X=H, F, Cl), . -. (), .

159


XI - " ". - 1999. . .., .., .. , 117334, , . , 4. àb initio Li Na 22, 24, 26 48, . 48, , . UHF, 2 4 . 6-31G* 22žM, 24žM, 26žMH 48žMH (=Li, Na). MH , ( ~1#) . Q, UHF, MP2 MP4, : Q(26žÌ)Q(24žNa) Q Li Na: Q(22žLi)>Q(22žNa), Q(48žLi)>Q(48žNa). . () , . . , , .

160


XI - " ". - 1999. .., .., .. , , , , , . . , , , . , , . , . . . ( 97-03-33729)

161


XI - " ". - 1999. .. , , . .. , . , , , - , . , , . , [1-3]. : 1. .. , . , . ., 1996, # 4, 800-807. 2. .. , . . -, . ., 37 (1996), # 5, 453-460. 3. Yu.N. Panchenko, J.Mol.Struct., 410-411 (1997) 327-329.

162


XI - " ". - 1999. - . . .., .. , - - . , J2, , , - -. , , , - , . - ( B3LYP/LanL2DZ(d,p))
14



cis-St +J
12 10

(cis-StJ) (trans-StJ)

E (/)

8 6 4

trans-St +J cis-St .J trans-St .J

2 0 -2



- (St).

MNDO-PM3 ROHF/LanL2DZ. K - B3LYP LanL2DZ(d,p). . - - (-StžJ), 163


XI - " ". - 1999. 8/

B3LYP/LanL2DZ(d,p) 5/ . , - 1-2 . 20÷120? (StJ), . , J-C , - -, - . - - - (-StžJ), 7/. 98-07-90290 98-03-32363.

164


XI - " ". - 1999. . .. . [1]. - , 200 [1,2]. , [3] [4-6] ( ). , 10 [3,4], 260 [5] 2350 [6]. , [7]. , , , , , , . , , , . . , , , . , , . , , - , , . . 165


XI - " ". - 1999. ,

, , . . 0,1 , 6 1 7×10
8

H,

, 20 . 2-3 , , . , , . . . 1. . . . .: , 1983. 2. ... . .: ,1985. 3. M.D.Altshuler et al, Nature, 228,545 (1970). 4. P.L.Goodlet, J.Inst.Elect.Eng., 81, 1 (1937). 5. ., .. . .: , 1980. 6. .. . http://main.fmsch64.omsk.elecom.ru/misc/mmk/ufo/source/10.html . 7. .., , 11, 14-23 (1998).

166


XI - " ". - 1999. . .. . [1] , , , . , , , 5000 . , . [2] , . , 1000 /. 0,2 40 . ( 2000 /) - , - [3]. , , 40 , , , . . , , , . , [4]. 1000 , . . . , , . , 167


XI - " ". - 1999. . . . , , . . - , . , , . . 1. .., , 11, 14-23 (1998). 2. A.Meissner, Meteorol. Zeitschrift, 47, 17 (1930). 3. .., , 6, 14 (1949). 4. .., , .: , 1987.

168


XI - " ". - 1999. W- .. , E-mail: anv@fulcra.ryazan.ru 1. : 'S' (Strong-mode), 'M-' (Mix-mode) 'W-' (Weak-mode). S-
1, 2



. - . W- . 2. W- W- . 1(). 1 , 2. , . 1(), 3 4 , , . 5 6 7 4, , 7 1, 2. 4. ) ) 1 1 4 2 3 5 7

. 1. W- () () 3. W- ( 10 ) . 169


XI - " ". - 1999. , 3: ,

(4r 2 2 ) ln(v0 v

c

)

,



-

r

- ,

- ,

ln(v0 v
/3,

c

)

- .



=1,2

r

=0,05 ,



=10-5/2

ln(v0 v

c

)

=1



120 , ..

. 4. W- 4, 5. . W- ( ) : , , , . 1. A.N. Vlasov. Proceedings 6th International Symposium on Ball Lightning (ISBL99), 23-25 August 1999, University of Antwerp, Antwerp Belgium, p. 133. 2. .. . - , 9 (1992), . 12. 3. .. . , . 97, . 2 (1990), . 468. 4. .. . , . 18, 3 (1973), . 193. 5. Vladimir L. Bychkov. Physika Scripta. Vol. 50 (1994), p. 591.

170


XI - " ". - 1999. .., .. "" , , [1,2], . , ( ) , , , .. . . 9 150 - 2 . . , 0.1 . (170 ), 3 : 1) Cu (20 ) , Fe, Cr V1 ( 2 ), Ni ( 3 ), 2) (/) 1.4 , 3) (/) . . 1. .. . ' ' . . ..,: ,1994,.95. 2. .., .. // //1997, .16,N 6, .144.

171


XI - " ". - 1999.


Eliav E. Kaldor U. Schaumburg K. .. .. .. .. .. .. .. .. . . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 155, 157 155, 157 57, 58 61 105 102, 105 58, 59 87 40, 42, 44 7 7 123 128 130, 148 5 88 99 23 75 128, 130 75 51 149 159, 160 37 9 125 72 11, 112 13 63 90 .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 13 21, 73 146 110 58, 59 169 51 99 83 77 146 73 48 102, 105 79 119 19 149 61 108 108 2, 3 71, 91 66 61 21 11 17, 110, 133 69 133 90 83

172


XI - " ". - 1999. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. - .. .. T.A. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 161 137 105 3, 5 51 71, 91 144 93, 137 102, 112 55 72 159 66 148 17, 133, 163 92 149 91 108 93, 137 157 24 99 114 23 135 64 161 161 58 138 66 5 19 173 .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. a .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 72, 122 63 73 83 157 117 17 144 84 77 99 95 21, 73 87, 95 37 31 75 29 93, 137 114 59 26 138 3 46 1, 117 110 1 17, 110, 133 151 77 71 71 79


XI - " ". - 1999. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 71 114 128, 130 44 50, 148 24 114 17 33 71 88, 97 140 7 153, 155, 157 63 5 125 64 19 94 165, 167 57, 58, 59, 61 91 35 160 37 112 135 9, 31 35 21 53, 142 37 171 174 .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. - .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 78 118, 162 77 142 7 59 61 125 15 138 99 163 24 5 24 61 83 119 40, 44 57, 58, 59, 61 24 171 146 121 126 159 91 128, 130 117 15 51 87, 95 31 142


XI - " ". - 1999. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 159, 160 153, 155, 157 126 39 128 130, 144, 146 9 97 110, 133 122 42 61 77 75 92 21 57, 58 48 125 132 132 .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 15 48 17 44 66 78 91 95 66 135 58, 59 73 39 63 51 79, 119 9 9, 11, 31 39, 66 93, 137

175


XI - " ". - 1999.


* .., .. * . .. ; . .. , .. . .. , . . ..
a,b)

1

2

, ..b), ..

a) a)

. ..

, , b) , : .., .., .., .., .. . .. , - .., .., .., .. .., .., .., .., .. , NiO .., .., .. . 11 9 7 5 3

176


XI - " ". - 1999. .., .. -. .., .., * .. . .. , * , . ** .., ** .., * .., * .., * .., *** .. * , ** . .. , *** , C-Cl .., .., .. ... . .., .., .., .., .. . .. , . - .., .. . .. .., .., .., .., .. , 24 23 21 19 17 15 13

177


XI - " ". - 1999. .. - - a .. p PA, pa C Cu/ZSM-5, Pd/ZSM-5, Cu-Pd/ZSM-5 . .., .., .., .. . .. , - Cu - RHAL - .., .. . .. , ; -- 3d- - . ..1), .. 2), .. 1), .. PbSe 3- (). .., .., .. . .. , .., .. 40 39
1)

26

29

31

33

35

1 -

, 2 - . , 37

178


XI - " ". - 1999. . .., .. .., .., .., .. - . ( ). .. , . .. . .., .., .. . .. , , . .. . .. .., .., .., .., .. , .. . .. .. , C - ..1, ..1, ..1, Schaumburg K.2 1 , 2Copenhagen University, Denmark - ..1, ..1, ..2, ..2, ..1, ..2, ..1, Schaumburg K.3 57 55 53 51 50 48 46 44 42

179


XI - " ". - 1999.
1

. .. , 2 . .. 58

, 3Copenhagen University, Denmark C , ..1, ..1, - ..1, ..1, ..2, ..2, ..1 1 . .. , 2 . .. , , .., .., .., .., .., - .., .., . . .. , .., .., .., .. . .. IN-SITU - .., .. . .. , -GeTe ..*, ..*, ..**, ..***, ..*, ..* * , , ** . .. , *** .. . .. (II) 2,2' 180

59

61

63

64

66

69


XI - " ". - 1999. .., .., .., .., .., .. - --. * ., ** .., *** .. * . .. , ** . .. , *** . .., .., .., .., .. . .. , . .., .., .., .. .., .., .., .., .. . .. , , .., .. (N3) - ..*, ..**, ..** * , , ; ** , - : . .., .., .., .. . .. 83 79 78 77 75 73 72 71

181


XI - " ". - 1999. : . .. . .. .., .., .. . .. - SF6 .., .. .. 147 123,6 .., .. (II) .., .., .., .., .., .. - .., .. . .. .., .., .., .. 2,2,4--1,2- .. .., ..*, .., .. , * - .., .. . .. - .., .., 182 97 95 94 93 92 91 90 88 87 84


XI - " ". - 1999. .., .., .. HCl HNO3 .., .., .. . .., .., .., .. .., .., - .. ... NASICON-PbS * .., ** .., * .., * .., ** .. * , ** . .. . .., .., .. . . -(II) .., .., .., .. (), () , . . , * .., ** ..,
* ** ***

99

102

105

108

110

112

114

.. . .. , . .. , ,
***

. ..

117

-1,3 .. , , . .. 118

183


XI - " ". - 1999. .., .., .. .. , 1,2- 2,6--- . .., .. . .. CE (IV) . . . . . : . .., .., ..*, .. . .. , , ;* (VI) .., .. . ..1, ..1, ..1, ..2, ..
2 31

119

121

122

123

125

126

. .. , 128

, ; 3

- ..1, ..1, ..1, ..2, ..3
1

. .. ; 2 130

, ; 3 . .. - .., .. . .., .., .., .., .. , . ..

132

133

184


XI - " ". - 1999. - /. . .., .., .. .., .., .., .., .. - - .., .., .. - . .. .. , : . .., .., .. . .. .., .., .. .., .., .., .. .., * .., .. . .. , * .., .., .. . .. , 149 148 146 144 142 140 138 137 135

185


XI - " ". - 1999. .. : . .., .. . . .., Eliav E., .., Kaldor U. , School of Chemistry, Tel Aviv University - /2 - . T.A., .., .., .., Eliav E.*, Kaldor U.* , *School of Chemistry, Tel Aviv University MXK AB INITIO ..*, ..*, ..**, ..** * , ** .., .., .. .., .., .. , .. , , . .. . 186 162 161 160 159 157 155 153 151


XI - " ". - 1999. . .., .. .. .. W- .. .. .. 171 172 176 169 167 165 163

187


XI - " ". - 1999.

188