Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.mgumus.chem.msu.ru/ru/researches/Seminars/scherbina-211206.pdf Дата изменения: Thu Dec 21 17:30:43 2006 Дата индексирования: Mon Oct 1 23:51:01 2012 Кодировка:

..


,
Pu(V) Np(V) (); Pu(V) Np(V) , , ; Np(V) , Np(V) . Np(V): CHP < BQ500 PC500 < HQ500



CHP HQ100 HQ250 HQ500 PC500 BQ500 CHP-APTS HQ100-APTS CHP-APTS-SiO CHP-APTS-SiO
2 2


:CHP = 100:1000 :CHP = 250:1000 :CHP = 500:1000 :CHP = 500:1000 -:CHP =500:1000 3-- (APTS) 3-- (APTS) HQ100 , HQ100,


:
Pu(V) Np(V)
CHP HQ100 HQ250 HQ500 PC500 BQ500 CHP-APTS HQ100-APTS CHP-APTS-SiO2 HQ100-APTS-SiO
2



CHP-APTS + SiO2 HQ100-APTS + SiO2
An(V) SiO2

lg, Kred


Np(V) Pu(V)

NpO2+ ( =981 ) Np(V) (=987 ) (Np(V)) = 2·10-5 5·10-5 ; () = 250 500 /


- Pu(V) (Pu(V)) ~ 10-9 (Np(V)) ~ 10-7 () ~ 10 /

N2


Np(V)
, ..
0.009 0.008 0.007 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002 0. 001
+

NpO2

980.8±0.2

NpO 2 HA(I)

+

PeakFit v4

987.5±0.9

970

980

,

990

1000

1010



3,33 M HCl, 0,05M HDEHP



2 M HNO3, 0,5M TTA

.

. An(IV)+An(V)+An(VI)

.

.

An(IV)+An(VI)

n(V)

An(IV)+An(VI)

An(V)+An(VI)


Pu(V)
100 80


Pu(V), %

100 80 60 40 20 0


CHP HQ100 HQ250 HQ500

Pu(V), %

60 40 20 0 0 1 2 3 4 5

CHP

0

,
C(Pu)=7,2·10-9 M, C() = 10 /, pH 4,7

,

5

20

25

30

C(Pu) = 2,3·10-9 M, C() = 10 /, pH 7,5


Np(V)
0, 01 4

, . .

,

0, 01 2 0, 01 0 0, 00 8 0, 00 6 0, 00 4 0, 00 2 0, 00 0 960

4,5
2 12 32 35

100 80

BQ500
pH 7,4

Np(V), %

HQ250 BQ500 HQ250
pH 4,7

60 40

196
98 0 1000 102 0

, nm

, . .

20 0 0 50 100 150 200

0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0,000 960

,
1 ,5 41 189 267 378

7,5

250

300

,

; 0(237Np)=3.8·10-5 , 0(HS) = 250 /

980

1000

1020

, nm

Np(V) HQ250


Np(V)
100 80 60 40 20 0 0 50 100 150 200 250

NpO2 CHP

+

Np(V), %

HQ100 HQ250 HQ500



,

Np(V) C(Np) = 5,4·10-5 M, C()=500 /, pH 4,5


Np(V)
100 80 NpO2 CHP PC500
+

Np(V), %

60 40 20 0 0 50 100 150 200

4,5 0(Np) = 5,4·10-5 () = 500 /

BQ500 HQ500

,

CHP < BQ500 < PC500 < HQ500


Np(V)
4

Pu(V)
ln (C o /Ct)

0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

Np(V)
HQ 5 0 0 HQ 2 5 0 C T500 HQ 1 0 0 BQ 5 0 0 CHP 0 10 20 30 40 50

3

ln ( C o /C t )

2

CHP HQ2 5 0

-

1

HQ5 0 0 HQ1 0 0

0 0,0 1 ,0 2,0 3 ,0 4,0

,

,

dC - = kC dt

1 k= t

C0 ln C t

­ 1-


Np(V) Pu(V)


k(Pu(V)),
3,0·10 3,5·10 4,6·10 3,3·10
-4 -4 -4 -4

-1

k(Np(V)),
1,70·10-6 3,98·10-6 1,05·10-5 2,45·10-6 4,07·10-6

-1

CHP HQ100 HQ250 HQ500 BQ500 CT500

2,00 ·10-6 4,00 ·10-6 7,90 ·10
-6



-

2,42 ·10-6 3,36 ·10-6

HP


Np(V)-
NpO HS = + NpO2 [ HS f
+ 2



lg (pH 4,5)*

lg (pH 4,5)** -

lg (pH 7,4)** -

]

CHP
f

2,26 ± 0,16 2,89 ± 0,11 2,87 ± 0,14 2,63 ± 0,03 2,50 ± 0,48 -

HQ100 HQ250 HQ500 BQ500

2,77 ± 0,18 3,32 ± 0,21 2,23 ± 0,63 2,79 ± 0,20 2,57 ± 0,05 2,28 ± 0,06 (pH 6)

3,47 ± 0,48 3,62 ± 0,39 3,32 ± 0,34 3,57 ± 0,35 3,26 ± 0,57 3,59 ± 0,17 3,70 ± 0,04



C500
Aldrich [1] Aldrich [2]

C(NpO2+)0 = 5,37·10-5 M, C() = 500 / **C(NpO +) = 1,98·10-5 M, C() = 250 / 20
*
[1] Sachs, S, Bernhard, G. NIR spectroscopic study of the complexation of Np(V) with humic acids: influence of the phenolic OH groups on the complex formation. Radiochim. Acta 2005, 93, 141-145. [2] Kim, J.I., Sekine, T. Complexation of neptunium (V) with humic acids. Radiochimica Acta 1991, 55, 187-192.


Pu(V)
120 100

SiO
pH 3,5 pH 4,5 pH 7,5

2

1 200 1 000

CHP -AP TS -S iO2

Kd , /

d, /

80 60 40 20 0 0

800 600 400 200 0

pH 7,5 pH 4,6 pH 3,5

20

40

,

60

80

100

120

0

25

50

75

100

12 5

,

C(Pu)= 2,2·10-9 M


Pu(V)
100

Pu(V) , %

80

APTS-CHP CHP

10 0

60

Pu(V) , %

80

AP TS -H Q 100 H Q 100

60

40

40

20

20

0 0 5 10 15 20 25 30

0 0 5 10 15 20 25 30

,

,

Pu(V) (CHP) (CHP-APTS); , C()=10 /, C(Pu)=2,26·10-9 M, pH 7,6


Pu SiO
CHP -AP TS 50 pH 3,5 Pu , % 40 30 20 10 0 0 50 100 150 200 250 , pH 7,5 pH 4,5

2

50 40 Pu , % 30 20 10 0 0

CHP

pH 3,5 pH 4,5 pH 7,5

50

,

1 00

15 0

C()= 10 /,


Pu CHP-APTS-SiO
CHP -AP TS
50 40 Pu , % 30 20 10 0 0 50 100 , 150 2 00

2

HP
50

pH 7,5 pH 4,5 pH 3,5

pH 7,5 pH 4,5 pH 3,5
Pu , %

40 30 20 10 0 0

50 ,

100

150

C()= 10 /,



-Np(V), -Pu(V), -Np(IV) Th(IV) . (Pu, Np U). .

...