1. Элементарная химическая стадия и механизм химической реакции. Стехиометрический и тонкий механизмы. Скорость химической реакции и закон действия масс. Кинетический порядок и молекулярность реакции; сущность их принципиального отличия. Теория переходного состояния (активировнного комплекса). Переходное состояние это уже не исходное соединение, но еще не конечный продукт. Определение строения переходного состояния. Диффузия и теория столкновений. Уравнение Аррениуса.
2. Кинетика некоторых простых реакций. Необратимые мономолекулярные реакции. Вычисления констант скорости. Случай спектрофотометрического контроля. Обратимые мономолекулярные реакции. Концепция " псевдомон о - молекулярности " и условия ее применения. Последовательные мономолекулярные реакции. Понятие о скоростьлимитирующей стадии. Параллельные мономолекулярные реакции. Бимолекулярные реакции: простейший случай.
3. От простых реакций к более сложным кинетическим схемам. Принцип стационарных концентраций Боденштейна. Уравнение Михаэлиса-Ментен и его многочисленные аналоги. Влияние ионов водорода и разнообразных лигандов на скорости химических реакций. р Н профили. Реакции нулевого и псевдонулевого порядка. Автокаталитические реакции. Понятие о колебательных реакциях (на примере реакции Белоусова-Жаботинского).
4. Основные инструменты химической кинетики. Кинетические изотопные эффекты (первичные и вторичные). Понятие о туннелировании протона. Изотопные эффекты растворителей. Линейные соотношения свободных энергий. Корреляционные уравнения Гаммета и Тафта. Уравнение Бренстеда. Сольватационные эффекты и влияние растворителей на скорости химических реакций. Эмпирические подходы и проблема разделения эффектов сольватации основного и переходного состояний. Активационые параметры и механизмы химических реакций. Энтальпия и энтропия активации как критерии природы скоростьлимитирующей стадии. Активационный объем как указатель диссоциативного или ассоциативного механизма химической реакции.
5. Катализ. Специфический кислотный катализ. Специфический основный катализ. Общий кислотно-основной и нуклеофильный катализ. Электрофильный катализ. Катализ сближением.
6. Перенос электрона. Внутри- и внешнесферный перенос. Теория внешнесферного переноса электрона Маркуса. Кросс-уравнение Маркуса. Понятие об инверсионной области.
Рекомендуемая литература
1.И.В. Березин, А.А.Клесов "Практический курс химической и ферментативной кинетики". М., Изд-во МГУ, 1976.
2.J.I.Steinfeld, J.S.Francisco, W.L.Hase. "Chemical kinetics and dynamics", Prentice Hall, 1989.
3.У.П.Дженкс. "Катализ в химии и энзимологии". М., "Мир", 1972.
4.Н.М.Эммануэль, Д.Г.Кнорре. "Курс химической кинетики". М., "Высшая школа", 1984.
5.Л.Гаммет. "Введение в физическую органическую химию". М., "Мир", 1972
Программа составлена
доц. Казанковым Г. М.
|