Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://chem.msu.ru/rus/vmgu/132/85.pdf
Дата изменения: Sun Apr 27 03:48:36 2014
Дата индексирования: Sun Apr 10 11:30:24 2016
Кодировка:

в ° `е

. . -. . 2. . 2013. . 54. 2

85

543.422: 54.412.2

-
.. *, .. , .. *, .. ( ; e-mail: mvonavi@mail.ru)
- KCI NaOH. , - , - . KCI , - KCI . .

: , , , .

. (C2H5)2NC(S)SNa (). . , , [1]: 2R2NC(S)S R2NC(S)SS(S)CNR2. . . [1]. , , , ; , . 0,1 KNO3 [1]. . , , , .

60% : , , , , [1]. , . - , . , - . . «-1.1» , . . KCI «..» NaOH «...» ( «»), , -. 102 , 1 KCI 1 NaOH .

* , «».

86

. . -. . 2. . 2013. . 54. 2

. 25,0 . 25,0 . . - . «-1.1» - - . , : -200 +750 , +750 -200 . . 1 . , , , -200 +750 KCI 0 +1000 NaOH. , - , ,

. , , NaOH , - , , KCI. . . . NaOH , +600 , , , (. 2). 0,6 . KCI 250 370 (. 3), (). , - Ep E1/2 [2]: , - ( -

. 1. 0,6 KCI (1, 2), 0,6 NaOH (3, 4), 103 0,6 NaOH (5, 6) 0,6 KCI (7, 8) . 50 /; () (+) (1, 3, 5, 7) (+) () (2, 4, 6, 8)

. . -. . 2. . 2013. . 54. 2

87

. 2. 0,1 (1, 2) 0,6 (3, 4) NaOH. 50 /; () (+) (1, 3) (+) () (2, 4)

. 3. 103 0,6 KCI. 50 /; () (+) (1) (+) () (2)

. 10 35 / , , . R2 = 0,858 (. 5, 1), R2 = 0,979 (. 5, 2) - ( 10 35 /). , [3, 4]. , , . , [5]: E0 - , - , n - , F - , ks - , R - , T - , v - . , Ep ln v . Ep ln v, . 6, R2 = 0,989.

), Ep1 Ep2 = 59,16/n (n - ) [2]. (. 3) Ep1 Ep2 118 , n = 1/2, . , . 0,6 Cl (. 4). , -

88

. . -. . 2. . 2013. . 54. 2

( = 0,5) , (n = 0,99). - - KCl , , E1 250 E2 900 . (. 7). R2 = 0,968. Ep ln v R2 = 0,892. , (n = 1,90). , ~900 . [6]. , (II) (II) . 180 , - 1080-1100 . , - [6]. , , , . . 1000 / 50 / (. 8). , () 1103 4103 , . lg[H/(H H)] E (. 9)

. 4. 103 0,6 KCI . , /: 1 - 10, 2 - 15, 3 - 20, 4 - 25, 5 - 30, 6 - 35, 7 - 40, 8 - 45, 9 - 50, 10 - 55, 11 - 60; () (+)

. 5. 10 - 60 (1) 10 - 35 (2) /

. 6. Ep ln v

. . -. . 2. . 2013. . 54. 2

89

. 7. 103 0,6 KCI 40 .% C2H5OH. , /: 1 - 30, 2 - 50, 3 - 10, 4 - 20, 5 - 40; () (+)

. 8. (1), , : 1103 (2) 4103 (3) 0,6 KCI (1000 /) . 50 /; () (+)

168 161 , 0,987 0,995 110-3 410-3 . 59,16/n (n - ) [2], . , 110-3 410-3 320 280 . 1/2 .

. 9. lg[H/(H H)] E , : 1103 (1) 4103 (2)

90

. . -. . 2. . 2013. . 54. 2

. 10. - 103 0,6 KCI (1) , ./: 1000 (2), 1500 (3) 2000 (4). 50 ; 75 ; () (+)

- KCl NaOH 50 , ( 30 75 ) . , , , 1000 2000 / (. 10). 176 145 0,6 Cl 0,6 NaOH . , 90/n [2] (n - , KCI n = 1), .
1. . . . ., 1984. 2. . / . .. . ., 2002. . 324. 3. Yang S., Qu L., Yang J., Yu L. // J. Appl. Electrochem. 2010. 40. P. 1371.

KCI , : 2(C2H2)2NC(S)S - 1 (C2H2)2NC(S)SC(S)N(C2H5)2 + S2. - KCI , : 2(C2H2)2NC(S)S - 2 (C2H2)2NC(S)SSC(S)N(C2H5)2.

4. Zhu Y., Cao L., Hao J., Qu Q., Xin S., Zhang H. // Microchim Acta. 2010. 170. P. 121. 5. Laviron E. // J. Electroanal. 1979. 101. P. 19. 6. O'Riordan K. P., Heneghan G., Wallace G. G. // Anal. Chem. 1985. 57. N 7. P. 1354.
01.12.12

. . -. . 2. . 2013. . 54. 2

91

STUDY OF OXIDATION DIETHYLDITHIOCARBAMATE OF SODIUM ON GLASSY CARBON ELECTRODE IN WATER AND WATER-ORGANIC SOLUTIONS
E.M. Basova, V.M. Ivanov, O.K. Apendeeva, G.V. Prokhorova (Division of Analytical Chemistry)
The oxidation of diethyldithiocarbamate of sodium on glassy carbon electrode in water and water-organic solutions on a background KCI and NaOH is investigated. By methods cyclic, square-wave voltammetry and voltammetry on a rotating electrode is shown, that in water and in water-organic solutions the electrode reaction is irreversible. The oxidation in a water solution KCI proceeds with participation one electron and in water-organic solution KCI with participation two electrons. The possible mechanism of oxidation is discussed.

Key words: diethyldithiocarbamate of sodium, voltammetry, glassy carbon electrode, oxidation.
: , «», . . ; , . . (mvonavi@mail.ru); , «»; , . . .