Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес
оригинального документа
: http://chem.msu.ru/rus/olimpiad/olimp01/otvet.html
Дата изменения: Unknown Дата индексирования: Sun Apr 10 16:42:51 2016 Кодировка: Windows-1251 |
ОТВЕТЫ И УКАЗАНИЯ
Задача 1
1.1. Наибольшая длина волны
соответствует наименьшей разности энергий, т.е.
переходу n = 2 n = 3. Для He+
(заряд ядра +2)
,
=
164.11 нм.
1.2.
E = -hcRH = -13.6 эВ.
1.3.Энергия в данной модели прямо пропорциональна массе, а радиус обратно пропорционален массе:
энергия основного состояния мюония = -207 13.6 = -2.82 кЭв;
радиус первой боровской орбиты мюония = 0.53 / 207 =
2.6 10-3 Е.
1.4 Вероятность = [ (a0)] 2 4
a02
0.001 a0 = 0.004 e-2 = 5.41
10-4.
1.5 Мелкая кривая - первый канал (диссоциация на атомы), глубокая кривая - второй канал (диссоциация на ионы).
1.6 Первый канал: De = 2
(-13.6) - (-31.9) = 4.7 эВ.
Второй канал: De = (-14.3) - (-31.9) = 17.6 эВ.
1.7.Сродство к электрону: E(H) - E(H-) = -13.6 - (-14.3) = 0.7 эВ.
1.8 Энергия каждого электрона в H- равна 13.6 Zeff2.
Для вылета обоих электронов требуется 14.3 эВ:
2 13.6 Zeff2 = 14.3,
откуда Zeff = 0.73.
33 МХО Задача 2
2.2.
2.3 Обозначим PO4 = X и мольные доли
фосфоросодержащих частиц: f0 = [H3X] /
C, f1 = [H2X-] / C, f2
= [HX2-] / C, f3 = [X3-] / C,
где C = 1.00 10-3 M -
исходная концентрация фосфорной кислоты: f0
+ f1 + f2 + f3 = 1.
K1a = [H2X-] [H+] / [H3X] = [H+] f1 / f0.
K2a = [HX2-] [H+] / [H2X-] = [H+] f2 / f1.
K3a = [X3-] [H+] / [HX2-] = [H+] f3 / f2.
Из этих уравнений можно выразить мольные доли:
f0 = [H+]3 / D, f1 = [H+]2 K1a / D, f2 = [H+] K1a K2a / D, f3 = K1a K2a K3a / D, где
D = K1a K2a K3a + K1a K2a [H+] + K1a [H+]2 + [H+]3.
Из значений pK и pH следует: K1a =
7.59 10-3, K2a = 6.17
10-8, K3a = 4.79
10-13, [H+] = 10-7.
Отсюда мольные доли фосфоросодержащих частиц
при pH = 7:
H3PO4: f0 = 8.10
10-6,
H2PO4-: f1 = 0.618,
HPO42-: f2 = 0.382,
PO43-: f3 = 1.83
10-6.
2.4 Пусть S - молярная концентрация
фосфата цинка в воде, тогда [Zn2+] = 3S,
общая концентрация фосфоросодержащих частиц - 2S,
а [PO43-] = f3 2S
(f3 = 1.83
10-6).
ПР = 9.1 10-33 = [Zn2+]3
[PO43-]2 = (3S)3 (f3
2S)2, откуда S = 3.0
10-5.
[Zn2+] = 9.0 10-5,
[PO43-] = 1.1 10-10.
33 МХО Задача 3
3.1.При расширении энтропия газа увеличивается, а энтропия окружающей среды уменьшается, т.к. газ при расширении забирает теплоту из окружения. Правильный ответ (в).
3.2 Sсис = nR ln(V2/V1)
= 27.4 Дж/К.
3.3 Q = P V = 100
20 = 2000 Дж.
Sокр = -Q / T
= -2000 / 288 = -6.94 Дж/К.
3.4 Sвсел =
Sсис
+
Sокр = 20.5 Дж/К.
Положительное изменение энтропии находится в
согласии со Вторым законом термодинамики.
3.5 Правильный ответ - (б).
3.6 Правильный ответ - (а).
3.7.Следствие из уравнения
Клапейрона-Клаузиуса: ln(P2/P1) = Hсубл / R
(1/T1 - 1/T2), P2
= 5.18 бар, P1 = 1.01 бар, T2 = 273.15 - 56.6,
T1 = 273.15 - 78.5.
Hсубл
= 26.1 кДж/моль.
3.8 CO2(г) + С(тв) = 2CO(г).
rHo = 2
(- 110.53) - (- 393.51) = 172.45 кДж;
rSo = 2
(197.66) - 213.79 - 5.74 = 175.79 Дж/К;
rGo =
rHo - T
rSo = 120.06 кДж;
rGo > 0. KP
= exp(-
rGo/RT) <
1.
3.9 KP = 1, rGo
= 0.
T = rHo /
rSo = 980 К.
3.10. P(CO) = x, P(CO2) = 5.0 - x.
KP = 10.0 = x2 / (5.0 - x).
x = P(CO) = 3.7 бар.
33 МХО Задача 4
4.1.Пусть N0 - исходное число атомов тория-232, N - их число в настоящий момент, тогда образовалось N0 - N атомов свинца-208.
N = N0 exp(-0.693t / t1/2).
(N0 - N) / N = 0.104
exp(0.693t / 1.41 1010) = 1.104
t = 2.01 109 лет.
4.2 206Pb/238U = exp(-0.693t / t1/2)
- 1 = exp(0.693 2.01
109
/ 4.47
109) - 1 = 0.366.
4.3
4.4 1) 14.6 мин - период полураспада 101Mo,
поэтому число атомов 101Mo равно:
N1 = N0 / 2 = 25000.
2) В системе последовательных реакций первого
порядка число атомов промежуточного вещества 101Tc
дается выражением:,
3) Число атомов 101Ru при t = 14.6 мин:
N3 = N0 - N1 - N2 = 7900.
Тексты задач и ответов подготовил к публикации доцент химического факультета МГУ В.В.Еремин.