Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://electr003.chem.msu.ru/rus/conf/laurinavichute.pdf Дата изменения: Wed Feb 3 23:04:55 2010 Дата индексирования: Mon Oct 1 21:41:12 2012 Кодировка:

: II ­ III - ( .)


II ­ : FTO ~100 ­ Ag/AgCl ­ Pt ­ 1 0.5 M H2SO4 355 ­ 700
1.05 3 2 1 0 -1 0.65 0.60 0.55 -0.4 -2

355 nm
1.00

Absorbance

700 nm

-3 -4

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

E, V

CE=1/Q log(Tb/Tc) < 5­6 /2): · CE (W) = 6.3 2 / · CE (V-W) = 16.6 2 / · CE (Mo-W) = 18.3 2 /

V-doped
0.20

0.15

Mo-doped

log(Tb/Tc)

0.10

W
0.05

0.00 0 2 4 6 8
-2

10

12

Q, mC cm

I, mA

0.95



0.8

W WV WMo
0.7

>60c
12 10

W W-Mo

A

8 CE
0.6

6 4
0 200 400 600 800

time, s

2 0 0 50 100 cycle 150 200

W-V

­ !
· 20 ­ 80% 200 :

250

V.K.Laurinavichute, S.Yu.Vassiliev, L.M.Plyasova, I.Yu.Molina, A.A.Khokhlov, L.V.Pugolovkin, M.I.Borzenko, G.A.Tsirlina Cathodic electrocrystallization and electrochromic properties of doped rechargeable oxotungstates (Electrochimica Acta 54 (2009) 5439­5448); V.K. Laurinavichute, S.Yu.Vassiliev, L.M.Plyasova, I.Yu.Molina, M.I.Borzenko, G.A.Tsirlina. // WEEM 2009


2 H2SO4 (350 ­ 1100 ) W-V:
1,0

0,8

0,6

A

0,4

900 mV 700 mV 500 mV 400 mV 300 mV 200 mV 100 mV 0 mV -100 mV -200 mV

0,2

0,0

-0,2 400 600 800 1000 1200

, nm

: ~400 620 -700 1000-1300


W-V In-situ (2 M H2SO4)
-0.4 0.0004 0.0002 0.0000 -0.0002 -0.0004 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4
E, V 384 nm 1250 nm 588 nm

In-situ (0.5 M H2SO4)
1.0 1.2 0.5 0.4 0.3

-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2 5 1.0

0.2 0.1 0.0

Abs

0.6 0.4 0.2

0

-5 0.0 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4

-0.1 0.6 0.8 1.0 1.2

E, V

~400 - a-WO3 620 -700 ­ W5=0()/W6 ? V4/W5 ? 1000 - W5/W6 V4/W6

956 -1 W(6)=O (WO3*2H2O) 670 -1 O-W(6)-O; 380 -1 O-W(5)-O 425 -1 W(5)=O

i, mA/cm

I, A/cm

0.8

950 420 380

2

Abs

2


(1100 )
Absorbance(700nm)
0.6 0.5 0.4 0.1 0.3 0.2 0.1 0.0 0.0

0.6 0.5

0.2

0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 -0.1 -1 0 1 2 3 4
-2

W, 1100 nm W-V, 1100 nm W-Mo, 1100 nm
5 6 7

-0.1 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

Q, mC cm

time, min
700 0,5 1.0 H2SO4 1100 -

< 2­3 /2): ­ CE (W) = 91 2 / ­ CE (V-W) = 200 2 / ­ CE (Mo-W) = 300 2 / · 1100 ·

Absorbance(1100nm)

0.7

1100 nm

700 nm

0.7

log(Tb/Tc)


(2 H2SO4, 200 , 10 /)
0.012 0.010 0.008

W W-V W-Mo

1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0

W W-V W-Mo

q, q/cm2

0.004 0.002 0.000

0

50

100

150

200

A

0.006

0

50

100

150

200

cycle
160 140 120 100

cycle

CE

80 60 40 20 0 0 50 100 150 200

W WV WMo W, 700 nm

cycle


. .
· W5+(A) + W6+(B) + h W6+(A) + W5+(B)

: ·/ : Mo6+ + W5+) (Mo5+ + W6+ + h · ­

· : ~1100 ( , ) · ( - , . ) · (, . )


III - ICP MS ( .)
1. :

(R = 0,9996 В 0,9999) - Mo (2%) V (4%); - W (5%)
3. «» (Pt)

1В100 (400 W) в 10-8 M

2. « » W Mo V:

W*10-7 W 2 / 5 / 10 WMo 2 / 5 / 10 WV 2 / 5 / 10 / 30 2,26 / 5,95 / 14,15 2,56 / 12,15 / 10,1 3,36 / 6,97 / 13,4 / 41,2

Mo/V*10-7

0,08 / 0,14 / 0,31 < 0,2 . %

: ~ 3 . % (1% 5 ?) 0В0,2 . % ­ ~ 0.1 e W


4. «» (Pt): V 5. (FTO):
W*10-7 W WMo WV 9,75 8,32 5,65 0,58 0,01 Mo/V*10-7

: ~ 7 . % 0,1В0,2 . % ­

~ 0.3-0.8 e W

: · / , ·



: KMo4O6 : 3 , - ­ 0,1 / 2-4 2 (l, Si, Ti) : 50-75 : 550 ­ 960 : KMoO4 (NaMoO4)/MoO3 25/1 ­ 1/1

· · - ·


1.5

1.0

K2MoO4 : MoO 25:1

3

Mo/ MoO2
I, A/cm2
1.0

0.5

0.5

K2MoO4 : MoO 25:1

0.0

KMo4O6 + Mo (5 %) KMo4O6 + Mo (40 %) KMo4O6 + Mo (70 %) Mo

3

-0.5

I, A/cm2

-1.0

0.0

-0.5

MoO3/MoO MoO3/Mo(Pt)

2

PtMoxO

-1.5 -1.6

-1.2
-3 0 900 m V Mo (Pt) K 50 Mo 1,05 K 5:1

-0.8
350 Mo O2

-0.4

0.0

0.4

0.8

y

E, V

1,18 K 2. 3:1 1,26 K all:1

-1.0

K2O/K ?
-1.5 -1.2

MoO2/ Mo
-0.8 -0.4 0.0 0.4

1, 02 K 0,89 K/A 0,721 K/A 3:1 1:1 25:1 0, 964 K/A 25:1 0, 925 K/A 4:1 1,12 K 4:1 0, 8 2 K/A 25:1

E, V

-2

-1

0,4K/A 0,7 8 K/A 25:1 0 , 64 K/A 50 25 :1 11 0 0, 58 K/A 3:1

0

PtMoxOy

Al2O3Al /

SiO2/Si

TiO2/Ti

MoO3/Mo MoO2 /Mo MoO3/MoO2 K2O/K K2MoO4/K+Mo



K2MoO4/MoO3 = 25/1 ­ KMo4O6 + Mo
0.4
0.3

K2MoO4/MoO3 = 3/1 ­ MoO2
10 mV/s 25 mV/s 50 mV/s 100 mV/s 250 mV/s 500 mV/s 1 V/s

0.2

?

0.1

I, A/cm

I, A/cm

2

2

10 mV/s 25 mV/s 50 mV/s 100 mV/s 250 mV/s 500 mV/s

0.3

0.2

0.0

0.1

-0.1

0.0

-0.2

-0.1

-0.3 -1.2

-0.2
-1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2

-1.0

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

E, V

E, V

() : ? : Mo + 2MoO3 = 3MoO2 (G960= -212,45 ) = KMo4O6 ??? KMo4O6 ­ ?


( . )
K2MoO4/MoO3 25/1 , /2 0,53 0,18 0.1 0,08 16 : 1 9:1 6/1 0.04 0.045 0,06 0,06 4/1 0,06 0,25 3/1 0,07 0,24 0,06 1/1 0,05 0,06 550* 960 795 C 960 C 960 960* 960* 960* , 5 , 19.5 , 5 16,4 4 4 15.5 , 4 , 13 45 1 30 2 3.4 4,6 2 18,4

960*

Mo KMo4O6 +Mo (70 %) KMo4O6 + Mo (~.40%) KMo4O6 + Mo ( < 5 .%) KMo4O6 KMo4O6 KMo4O6 + K3Mo14O22 (5 .%) KMo4O6 MoO2 +KMo4O6 (33 %) MoO2 + KMo4O6 (10 %) MoO2 MoO2 MoO2 MoO2 MoO2 + ?????

* - ( ?)


: /3
( . , . ) K2MoO4/MoO3 = 6/1 f = 3 ; : 0 ­ 67%
0 /2 (0 ­ 67%)

-0,1 /2 : 1) 2) (Mo+3 +K2MoO4-> KMo4O6 ?) 3 (0) 33% 45% KMo4O6 KMo4O6 ( K3Mo14O22) 69.5% KMo4O6 15.3% K3Mo14O22 15.2% MoO2 12.4% KMo4O6 3.5% K3Mo14O22 84.1% MoO2 MoO2 Pt3Mo (?) 200-40010-50 100-40010-50 1005-50

50%

100-20010-50 50-1505-30

67%

3 !


0% KMo4O6

33 % KMo4O6 + K3Mo14O22

50 % K3Mo14O22 + 2

67 % MoO2 + Mo (?)

: KMo4O6> 2> K3Mo14O22>Mo : KMo4O6 K3Mo14O22 2


K2MoO4/MoO3 1/1. : 550 C
0.075

0.050

· : R =3.8 (550 ) R =1.3 (960 C)

I, A/cm2

0.025

·

~ -0.075 B ?

0.000

-0.025 -0.3 -0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2

· -0,90 -1,08 : MoO3/Mo (E = -0,92 ) MoO2/Mo (E= - 1,13 )

E, V

6 4 2 0

I, A

-2 -4 -6 -8 -10 -1.50

960 C 550 C

-1.25

-1.00

-0.75

-0.50

-0.25

0.00

0.25

0.50

E, V


(. , . . )
: 3.5-3.7 , 24 , ~100 / LiMo4O6/Li1-xMo4O6 2-8 /, (~4% )
4 3 2 1 0 150 -1 200 250

LiMo4O6/3

I, mA/g

-2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 -9 1 2 3

I, mA/g 25 oC 65 oC 65 oC

100

50

0

-50 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0

E, V

E, V

· (. ) · KMo4O6 K3Mo14O · , .

22


!