Фюъѓьхэђ тчџђ шч ъ§јр яюшёъютющ ьрјшэћ. Рф№хё ю№шушэрыќэюую фюъѓьхэђр : http://geo.web.ru/~ariskin/docs/papers/p08_074ru.pdf Фрђр шчьхэхэшџ: Thu Oct 23 14:49:16 2008 Фрђр шэфхъёш№ютрэшџ: Wed Jan 14 05:47:21 2009 Ъюфш№ютър: ISO8859-5

йцљџ№ѕ№?, 2008, < 5, т. 467-486

ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ № љхцїєд єљїхцї§њдх№№ №љїд O2- з јљѓ№ѕцњ№ёљздїї?џ ћ№ѓ№єд§ї?џ њдћјѓдздџ
? 2008 ,,. д. д. длтнлм*, з. е. јуоflну,**
*№мтълъыъ ,,вуiлплл л молъл~втнуи iлплл лп. з.№. звмтну,,у њдї 119991 ѕутн,, ыо. єутР,,лм19, о. вт: ariskin@geokhi.ru **№мтълъыъ нтфвлпвмъоШмуи плмвоу,,лл њдї 142432 ?вму,,уоу,н, ѕутну,тнfl уЧо., №?ѕ, о. вт: polyakov@iem.ac.ru
јутъыфло , вн^л 12.01.2007 ,,.

јвтъ,овм му,fl тъълтъл~втнfl пувоШ пуовныоflму-птту,Рi тфввовмли (ѕѕњ) фуолпвлбу,ммРi млуму, , тлолнъмРi тфо,i, утму,ммfl м лб,втъмуп тфввовмлл Qn-~тъл^ , тлтъвпв MeO-Me2O-SiO2. з ъуи пувол ^вфу~в~мРв л нуоШ^в,Рв нупфовнтР ттпъл,ътfl , ,лв тоы~имРi футову,ъвоШмутъви Qn-тъынъуму, т бмРп ~лтоуп путълну,Рi т,flбви (1 n 4, Q0 тууъ,вътъ,ывъ Si O 4 ). §нуи фуiу въ ,убпукмутъШ у^вмлъШ ,вуflъмутъШ щуплу,млfl бмууЧбмРi мтпЧови фуолпвмРi ~тъл^, уъ,в~лi уЧви щупыов (SiiO3i + 1 - j)2(i + 1 - j)- , ,,в i - бпв млум, j - ~лтоу бпРнмли ,мыълпуовныоflмРi т,flбви. ћъълтъл~втнfl пувоШ волбу,м , ,лв ?зѕ-фу,,ппР STRUCTON, нуъуfl лтфуоШбывъ пвъу ѕумъв-єоу л фвмбм~вм оfl т~въ тутъ, л фуфу^ли фуолмлуму, фл бммуи тъвфвмл фуолпвлб^лл тлолнъмРi тфо,у, (,втлfl 1.2, 2007). јл фупул ъуи фу,,ппР фу,ввму 1200 т~въу, ѕѕњ фуолмлуму, , лмъв,ов 0.52 p 98, ,,в p - уоfl мвпутълну,Рi т,flбви , нвпмвнлтоуумуи пъл^в. ќтъму,овму, ~ъу , ъуп лфбумв твмвв ~лтоу бму,лмутъви млуму, ы,вол~л,вътfl уъ ъвi (Si O 4 , Si2 O 7 , Si3 O 10 ) у 153, твмли бпв - уъ 1 у 7.2. ћфв^лоШмfl уф^лfl фу,,ппР STRUCTON ту,пввъ внумтъын^лл ѕѕњ , тлолнъмРi тфо,i т щуполбпуп ъвулл §ыф-ћплт, ~ъу фуб,уоflвъ тт~лъъШ пуоШмы уо луму, O2- уъмутлъвоШму уЧв,,у нуол~втъ, млуму, , тфо,i бмму,,у тутъ,. јунбму, ~ъу т ы~въуп тфввовмлfl л твмв,,у бпв млуммРi нупфовнту, нум^вмъ^лfl луму, O2- , тлтъвпв MeO-SiO2 iнъвлбывътfl мол~лвп ,ыi нтъвпыпу,. јв,Ри фуfl,овм , щупв плмлпып , лмъв,ов 40-45 пуо. % SiO2 л уъ,в~въ м~оШмРп тълflп ,,волб^лл фуолнумвмтлу,ммуи тлолнъмуи пъл^Р. зъууи волбывътfl , щупв пнтлпып, нуъуРи фу,,мублывътfl , лфбумв 60-80 пуо. % SiO2.
4- 6- 8- 4-

њб,лълв ту,впвммРi пвъуу, ,,вмвъл~втнуи лмъвфвъ^лл лб,вквммРi фуу т,flбму т лтфуоШбу,млвп ?зѕ-пувови щбу,Рi ,му,втли оfl тлолнъмРi тлтъвп, фвтъ,оflлi тпвтл нлтъооу, л тфо,. єолЧу,у~мРп Чблтуп фууЧмРi пувови fl,оflътfl вбыоШъъР нтфвлпвмъу, фу фо,овмл фуу л лi тлмъвъл~втнлi моу,,у,, ,Р~лтолъвоШмfl утму, - тлтъвпР пфлл~втнлi ы,мвмли, уфлтР,лi тфввовмлв нупфумвмъу, пвкы ъ,вуи щбуи л тфо,уп. јвфуо,,fl ъвпулмпл~втнув ,му,втлв пвкы щбпл, ъл ы,мвмлfl пукму бфлтъШ , ,лв б,лтлпутъл т,уЧумуи мв,,лл тлтъвпР лол нумтъмъ тфввовмлfl уъ тутъ, л P-T ытоу,ли. ?ъу фуб,уоflвъ пуволу,ъШ футову,ъвоШмув фо,овмлв л нлтъоолб^л флумРi тлолнъмРi тфо,у,, лтфуоШбыfl пвъуР фflпуи [1] лол "мвfl,муи" [2] плмлплб^лл ъвпулмпл~втнлi фуъвм^лоу, фл бммуп ,оу,уп тутъ-

,в тлтъвпР. з п,,пъл~втнуи фвъуоу,,лл фуоы~лол тфутъмвмлв фу,,ппР MELTS [3, 4] л єљѕдйѕд§ [5, 6], нуъуРв лтфуоШбыътfl фл фу,ввмлл бмууЧбмРi ,,вмвъл~втнлi внумтъын^ли, тп. уЧбуР [7-9]. зпвтъв т ъвп, м ыЧвкв тъуовъли тъол у~в,лмР мвутъънл ълi фу,,пп, нуъуРв мв ывътfl нупфвмтлу,ъШ фыъвп ,Шлу,млfl ,iумРi фпвъу,. ?ъу фуЧовпР ,Рвовмлfl унтлмРi щб, т~въ фвлъвнъл~втнлi тууъму?вмли (фвкв ,тв,,у оfl Ol л Opx), ы~въ овъы~лi нупфумвмъу, л пуволу,млfl ,РтунуЧмРi ,му,втли. ?тъл~му умл т,flбмР т мвумубм~мутъШ л ъымутъflпл ту,,оту,млfl нтфвлпвмъоШмРi ммРi, му ,,о,муи фуЧовпуи утъвътfl ,РЧу нупфумвмъу, л ъвпулмпл~втнуи пувол п,,пъл~втну,,у тфо,. з фвтъ,овммуи фыЧолн^лл фво,,ътfl фыъл б,лълfl лумму-фуолпвмуи ъвулл тъувмлfl тлолнъмРi тфо,у,, ы~лъР,ви вн^лл фу-

467


468

длтнлм, јуоflну,

олнумвмт^лл нвпмвнлтоуумРi ъвъу, л бнумупвмутъл тфввовмлfl фуолпвмРi нупфовнту, бму,,у бпв , б,лтлпутъл уъ тувкмлfl SiO2. золflмлв ы,,лi "твънууЧбу,ъвови" (Al, Ti) м ммуи тълл лттову,млfl мв ы~лъР,вътfl. ѕц§љс? §цњѕљс№їдѕ№?цћєљйљ љј№ћдї№? ћ№ѓ№єд§ї?џ њдћјѓдзљз ћывтъ,ывъ , ,,о,мРi тфутуЧ ,РЧу нупфумвмъу, оfl уфлтмлfl т,уитъ, тпв?вмлfl тлолнъмуи клнутъл [10]. ћъвiлупвъл~втнли фуiу ттпъл,въ тъ,у, , нуъууп мЧу нупфумвмъу, уъ,в~въ уфввовммупы ~лтоы iлпл~втнлi тувлмвмли. ћутъ,Р ъвпулмпл~втнлi нупфумвмъу, л ~тъл^ фл ъуп ту,фъ л пу,,ыъ лпвъШ щупыоР футъРi (SiO2, MgO), нъмРi (Si4O8) лол тоукмРi (CaSiO3, Mg2SiO4) унтлу,. ?ъу уЧов,,~въ щуполб^л л нолЧу,ны фпвъу, тпв?вмлfl унтлмРi тлтъвп , пнi ъвулл в,,ыоflмРi тъ,уу,, мф. [11]. §нfl лвуоу,,лfl ЧРо лтфуоШбу,м ,ъупл [12], нуъуРв фвоуклол пуволу,ъШ п,,пъл~втнлв тфо,Р м утму,в нъмРi унтлу, л тувлмвмли, фу,ъуflлi щупыоР плмвоу,. јутовылв лбпвмвмлfl нупфумвмъму,,у Чблт фу,,ппР MELTS фуб,уолол мвтнуоШну т?ллъШ уЧотъШ флпвмлпутъл ъуи пувол фл туiмвмлл флм^лф тууъ,вътъ,лfl ~лто ~тъл^ л нупфумвмъу, [4, 9]. з iлплл тъвноууЧбылi тфо,у, б,л,вътfl оШъвмъл,мРи фуiу т лтфуоШбу,млвп ън мбР,впРi нотъвмРi пувови (speciation models), нуъуРв уфытнъ тывтъ,у,млв мтпЧоfl ~тъл^, ~лтоу нуъуРi фв,Р?въ мЧу нупфумвмъу, оfl уфлтмлfl iлпл~втну,,у тутъ, тлтъвпР. јл щупыолу,нв фууЧмРi пувови фубыпв,вътfl ,убпукмутъШ уЧбу,млfl , тфо,в тлолнъмРi нупфовнту, (пуовныоflмРi тту^лъу,), нуъуРв мiуflътfl , уЧълпуп iлпл~втнуп ,му,втлл л фу~лмflътfl бнумы витъ,ылi птт. јл ъуп мвуЧiулпу у^вмл,ъШ ,му,втмув тфввовмлв нупфовнту, , тфо,в, ~ъу ытоукмflвъ уфлтмлв тлтъвпР, нуъуув фу,улътfl фл фупул ъвулл тту^ллу,ммРi тъ,уу, [13, 14]. ?ъл пвъуР уъоквмР фл уфлтмлл футъРi воу~му-тлолнъмРi л тлолнъму-ЧуъмРi тлтъвп [15, 16], ънкв ЧлммРi л ъвiнупфумвмъмРi тфо,у,, iнъвлбылi пвъооы,,л~втнлв ?онл, мфлпв [17]. з щлбл~втнуи iлплл п,,пъл~втнлi фу^втту, ъвулfl тту^ллу,ммРi тъ,уу, б,лълfl мв фуоы~ло. јл фу,ввмлл фвъуоу,,л~втнлi т~въу, тфв^лолтъР уфлътfl м фвтъ,овммРв ,Р?в фуоыпфлл~втнлв пувол нлтъоолб^лл, , нуъуРi тфо, ттпъл,вътfl нн тпвтШ фулб,уоШму ,РЧммРi нупфумвмъу,, нуъуРв мв фвтъ,овмР твл воШмРi ~тъл^ тлолнъму,,у тфо, - мфлпв, SiO2 л NaAlO2 [5, 18, 19] лол

Fe2O3 л Na2SiO3 [4]. љ~в,лму, ~ъу лтфуоШбу,млв фууЧмРi пуовныоflмРi щуп у,,мл~л,въ ,убпукмутъл тфутъмвмлfl ?зѕ-пувови м фуомРи лфбум тутъ,у, тлолнъмРi тлтъвп л нувнъму,,у ,утфулб,ввмлfl щбу,Рi уъму?вмли, ,но~fl fl,овмлfl олн,^лумму,,у твфовмлfl , уЧотъл Чу,,ъРi нвпмвбвпуп тутъ,у,. доШъвмъл,мРп мф,овмлвп ъвпулмплнл п,,пъл~втнлi тфо,у, fl,оflвътfl лтфуоШбу,млв лумму-фуолпвмРi пувови, нуъуРв ы~лъР,ъ лтту^л^л унлтоу, пвъооу, , тфо,в: (1) MenO = nMe(2/n)+ + O2-, л ,убпукмутъШ фуолнумвмт^лл нвпмвнлтоуумРi нупфовнту, т уЧбу,млвп ^вфу~в~му-нуоШ^в,Рi тъынъы ,Ртунуи бпвмутъл: i(SiO4)4- = (SiiO3i + 1 - j)2(i + 1 - j)- + (i - 1 + j)O2-, (2) ,,в i - бпв фуолмлум (~лтоу ъупу, нвпмлfl), j - ~лтоу бпРнмли ,мыълпуовныоflмРi (^лнол~втнлi) т,flбви [20]. ?ъл вн^лл фл,уflъ н уЧбу,мл ^вфви (j = 0) л бмууЧбмРi "нуоШ^в,Рi" тъынъы (j 1). §нлп уЧбуп, нкРи нъ фуолнумвт^лл ^вфви л ^лнолб^лл млуму, т,улътfl н уЧбу,мл "путълну,уи" т,flбл Si-O0-Si (,ыт,flбмму,,у ъуп O0) л лум O2- лб ,ыi нум^в,Рi (умут,flбммРi, "мвпутълну,Рi") ъупу, нлтоуу: 2O- = O0 + O2-. (3) јвтъ,овммРв бфлтл вн^ли уфввоflъ бол~лfl iлпл~втну,,у (2) л н,блiлпл~втну,,у (3) фуiуу, н уфлтмл фуолнумвмт^лл тлолнъмРi тфо,у,. їу уЧви лi утуЧвммутъШ fl,оflвътfl уфывмлв у ,му,втлл пвкы нумв~мРп ~лтоуп фуолпвмРi щуп (нум^в,Рпл л путълну,Рпл ъуппл нлтоуу) л млбнупуовныоflмРп фуынъуп - лумпл O2-. єум^вмъ^лfl (нъл,мутъШ) луму, т,уЧуму,,у нлтоуу O2- fl,оflвътfl фунбъвовп утму,мутъл тфо, [21] л л,,въ ,кмы уоШ , т~въi нъл,мутъл нупфумвмъу, фл футъувмлл л,,пп фо,нутъл [22, 23] л пму,,лв ы,,лв. љ^вмн нуол~втъ, луму, O2- , тлтъвпi бмму,,у тутъ, уЧР~му фу,улътfl м утму,в Чомт птт л бflу,, ,но~в,,у нум^в,Рв O- л "путълну,Рв" O0 ъупР нлтоуу [24]. ћууъму?вмлfl ълi ,лъыоШмРi ъупу, уфввоflъ уЧы тъвфвмШ фуолпвлб^лл нвпмвнлтоуумуи пъл^Р (б,в?вммутъШ вн^ли фуолнумвмт^лл), твмвтъълтъл~втнлв фуфу^лл н,блiлпл~втнлi тъынъымРi влмл^ л ,вуflъмув тфввовмлв iлпл~втнлi нупфовнту, фу бпвы. јуфРънл т~въ ълi тфввовмли фу,улолтШ фл фупул пвъуу, тъълтъл~втну,,у пуволу,млfl [25-27] л фуоыпфлл~втнлi пувови млуммРi ,му,втли, нуъуРв ЧРол фвоуквмР оfl уфлтмлfl олмвимРi л б,въ,овммРi ^вфви [28-30], фвуЧолi олмвиму-нуоШ^в,Рi тъынъы [31] л ",тв,убйцљџ№ѕ№? < 5 2008


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ

469

пукмРi нупфовнтмРi млуму," [32], ,но~fl лбупвмРв щупР [20, 33, 34]. ё~ у^вмнл уъмутлъвоШмРi нум^вмъ^ли фуолпву, (лб,втъмfl , щлблну-iлплл фуолпву, нн т~въ пуовныоflму-птту,Рi тфввовмли (ѕѕњ) [35] утоукмflвътfl мвуЧiулпутъШ ы~въ ,,волб^лл тлолнъмуи клнутъл, нуъуfl , ЧлммРi тлтъвпi MenO-SiO2 фу,,мублывътfl ,Чолбл пвътлолнъмРi тутъ,у, [36]. ју^втт ,,волб^лл волбывътfl фыъвп уЧбу,млfl Чвтнумв~мРi б,въ,овммРi л тпубпРнлiтfl фуолпвмРi ^вфви, нуъуРв фу пвв мнуфовмлfl SiO2 (ы,вол~вмлfl уъму?вмлfl O0/O-) щуплыъ т,flбммРи ннт нвпмвнлтоуумРi ъвъу,. §ымутъШ уфлтмлfl фууЧмРi фу^втту, , тфо,овммРi тлолнъi fl,лотШ умуи лб ,,о,мРi фл~лм, фу нуъууи ъвулfl л т~въР фуолмлуммРi ,му,втли фнъл~втнл мв лтфуоШбыътfl , пвъуi пуволу,млfl п,,пъл~втнлi фу^втту,. ё~ у^вмнл ѕѕњ , ?лунуп лфбумв тувкмли SiO2 утъотШ мвв?вммуи [13] л , футовывп ммув мф,овмлв унбоутШ , ъвмл лмтъыпвмъоШмРi пвъуу, лбы~вмлfl тъынъыР бноу~мРi тъвнуо л тфо,у, [37-41]. §вп мв пвмвв, лттову,ъвол фууокъ ытлолfl фу б,лъл пвъуу, пуволу,млfl фуолмлуммРi ,му,втли л у^вмнл нъл,мутъл луму, т,уЧуму,,у нлтоуу , ?онууЧбылi тлтъвпi [23, 42-45]. з футовмлв ,,уР мпвълотШ ъвмвм^лfl фумлнму,вмлfl ълi фуiуу, , нтфвлпвмъоШмы л ъвувъл~втны фвъуоу,,л, ,но~fl уфлтмлв унлтолъвоШму-,уттъму,лъвоШмРi ,му,втли Fe3+/Fe2+ [46] л тъ,улпутъл твР [47, 48] , тлолнъмуи клнутъл. њб,л,ътfl пвъуР фуъвм^лупвълл тфо,у,, мф,овммРв м фflпРв уфввовмлfl нъл,мутъл лум O2- л лттову,млfl в,,у ,олflмлfl м нущщл^лвмъР нъл,мутъл унтлу, фввiумРi пвъооу, [49-52]. јвтъ,оflъ лмъввт фуфРънл фпвълб^лл тъ,улпутъл ,уР , б,лтлпутъл уъ нтфвлпвмъоШму лбпввммуи нум^вмъ^лл луму, т,уЧуму,,у нлтоуу , ЧлммРi ?онi [45]. љ~в,лму, ~ъу футъувмлв Чуовв ту,в?вммРi лумму-фуолпвмРi пувови fl,оflвътfl нъыоШмуи б~ви, уЧвтфв~л,ви фу,,втт , уЧотъл уфлтмлfl щбу,Рi ,му,втли л т,уитъ, тлолнъмРi тфо,у, , ?лунуп лфбумв тутъ,у,, iнъвмРi оfl ?онууЧбылi л п,,пъл~втнлi тлтъвп [53, 54]. з ммуи тъъШв фвтъ,овм му,Ри фуiу н в?вмл б~л у ѕѕњ фуолпвмРi нупфовнту, л т~въы млуммРi ,му,втли , тфо,i млбнуи л ыпввммуи тъвфвмл фуолпвлб^лл, тп. ънкв [55]. ѕц§љс? ѕљсцѓ№њљздї№? ѕѕњ з ћ№ѓ№єд§ї?џ њдћјѓдздџ соfl уЧутму,млfl фвоуквмму,,у фуiу мвуЧiулпу уЧълъШтfl н Чбу,Рп флм^лфп уфлйцљџ№ѕ№? < 5 2008

тмлfl фуолпвлбу,ммРi тлолнъмРi тлтъвп. ју^втт фуолнумвмт^лл тфо, т уЧбу,млвп олмвимРi ^вфви л б,въ,овммРi лбупву, уЧР~му фвтъ,оflъ , ,лв футову,ъвоШмутъл вн^ли: SiO
4- 4 6- 7

+ SiO

4- 4 4- 4

= Si 2 O

6- 7 8- 10

+ O2-, + O2-, + O2-,

(4) (4Ч) (4,)

Si 2 O Si 3 O

+ SiO + SiO

= Si 3 O = Si 4 O

8- 10

4- 4

10 - 13

лол оfl фулб,уоШмРi млуму,: Si i O
2(i + 1)- 3i + 1

+ SiO

4- 4

= Si

i+1

O

2(i + 2)- 3i + 4

+ O2-.

(5)

з н~втъ,в в,,вмъу, л фуынъу, вн^лл бвтШ ,Ртъыфъ тлолнъмРв нупфовнтР, тфутуЧмРв мл,ъШ олмы ^вфл фыъвп уЧбу,млfl т,flбл пвкы нум^в,Рпл ъуппл нлтоуу Si-O-, нуъуРв тутъ,оflъ нвпмвнлтоуумРи лно 4- SiO 4 л уплмлыъ , тутъ,в фуолмлуму,. зубпукмутъШ тпубпРнмлfl (^лнолб^лfl) ^вфви ънкв уЧытоу,овм ,блпувитъ,лвп пвкы умут,flбммРпл ъуппл нлтоуу, нуъуРв ,iуflъ , тутъ, уму,,у л ъу,,у кв ^вфу~в~му,,у млум [20, 34]: Si i O
2(i + 1)- 3i + 1

= Si i O

2(i + 1 - j)- 3i + 1 - j

+ O2-.

(6)

з ъЧо. 1 фвтъ,овмР мвнуъуРв лб фуъвм^лоШму ,убпукмРi фуолпвмРi щуп, уъ,в~лi уЧви щупыов (2) оfl млуму, мвЧуоШ?лi бпву, 1 i 10 л фунбъвоfl ^лнолб^лл 0 j 7. ўупоШму ъуъ пттл, пуквъ ЧРъШ тфутъмвм у Чвтнумв~мутъл, му витъ,лъвоШму тъЧлоШмРп унбР,вътfl нумв~мув нуол~втъ,у нупфовнту,. ?ъу уЧытоу,овму ъвп, ~ъу fl,овмлfl ^лнолб^лл мноР,ъ у,,мл~вмлfl м пнтлпоШмы олмы олмвимРi щуп, футову,ъвоШмув ы,вол~вмлв бпв ~тъл~му бпнмыъРi нуоШ^в,Рi тъынъы ,ввъ н тунвмл уЧв,,у ~лто фуолпвмРi ~тъл^. єупв ъу,,у, му ы~лъР,ъШ, ~ъу "тъРну,н" ,ыi нвпмвнлтоуумРi ъвъу, фу вЧы (,ыпfl фпл нум^в,Рi т,flбви) л ъвп Чуовв фоутнутъл , вн^лfli фуолпвлб^лл туЧРълв поу,вуflъмув [20, 32, 34]. §нлп уЧбуп, ,убмлнвъ б~ лвмълщлн^лл л т~въ фуфу^ли фуолпву,, тъЧлоШмРi , тлолнъмРi тфо,i бмму,,у тутъ,. ївуЧiулпутъШ футову,ъвоШму,,у в?вмлfl ъуи б~л т,flбм т ъвп, ~ъу , тоы~в волтъл~му,,у ,РЧу мтпЧоfl фуолмлуму, л у^вмнл лi уъмутлъвоШму,,у нуол~втъ,, ЧуоШ?ы ~тъШ т,уЧумуи мв,,лл тъ,увмлfl нупфумвмъу, тфо, пукму уъмвтъл м т~въ пвiмл~втнлi л нумщл,,ы^луммРi ~овму, тпв?вмлfl тлолнъмРi нупфовнту,. ?ъу фуб,уоflвъ фввиъл уъ ъвплму, лбЧРъу~муи мъуфлл тпв?вмлfl , щупв фулб,ввмли нущщл^лвмъу, ѕ,,ыовт (, пувоfli в,,ыоflмРi тъ,уу, оfl "плмвоуфууЧмРi" нуп-


§Чол^ 1. јуъвм^лоШму ,убпукмРв щупР ^вфу~в~мРi (j = 0) л "нуоШ^в,Рi" (j 1) тлолнъмРi нупфовнту, ту,,отму ы- (2) 470 j=2 j=3 j=4 j=5 j=6 j=7

i

j=0

j=1

1

Si 2 O

4- 4

2

Si 2 O

6- 7

Si 2 O

4- 6

Si 2 O

2- 5

Si2O4

3

Si 3 O

8- 10

Si 3 O

6- 9

Si 3 O

4- 8

Si 3 O

2- 7

Si3O6

4
8

Si 4 O

10 - 13

Si 4 O

8- 12

Si 4 O

6- 11

Si 4 O

4- 10

Si 4 O

2- 9

Si4O

5

Si 5 O

12 - 16

Si 5 O

10 - 15

Si 5 O

8- 14

Si 5 O

6- 13

Si 5 O

4- 12

Si 5 O

2- 11

Si5O10

длтнлм, јуоflну,

6

Si 6 O

14 - 19

Si 6 O

12 - 18

Si 6 O

10 - 17

Si 6 O

8- 16

Si 6 O

6- 15

Si 6 O

4- 14

Si 6 O

2- 13

Si6O12

7

Si 7 O

16 - 22

Si 7 O

14 - 21

Si 7 O

12 - 20

Si 7 O

10 - 19

Si 7 O

8- 18

Si 7 O

6- 17

Si 7 O

4- 16

Si 7 O

2- 15

8 Si 8 O

Si 8 O

18 - 25

Si 8 O

16 - 24

14 - 23

Si 8 O

12 - 22

Si 8 O

10 - 21

Si 8 O

8- 20

Si 8 O

6- 19

Si 8 O

4- 18

9 Si 9 O

Si 9 O

21 - 28

Si 9 O

18 - 27

16 - 26

Si 9 O

14 - 25

Si 9 O

12 - 24

Si 9 O

10 - 23

Si 9 O

8- 22

Si 9 O

6- 21

10 Si 10 O

Si 10 O

24 - 31

Si 10 O

20 - 30

18 - 29

Si 10 O

16 - 28

Si 10 O

14 - 27

Si 10 O

12 - 26

Si 10 O

10 - 25

Si 10 O

8- 24

йцљџ№ѕ№? < 5 2008

јлпв~млfl. i - бпв млум, j - ~лтоу бпРнмли "т,уЧумРi" т,flбви нум^в,Рi ъупу, нлтоуу. їф,овмлв ^лнолб^лл фу вн^лл (6) уъпв~вму тъвонпл. з пнi фунбмР фвфуо,,впРв "тъЧлоШмРв" нупфовнтР фу [20, 32, 60].


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ

471
4-

фумвмъу,, тп. ,Р?в) н ,Рквмлflп, ,но~лп луммРв уол фвтнбммРi ъвувъл~втнл лол у^вмвммРi лмтъыпвмъоШмРпл пвъупл ~тъл^ [10]. јл щупыолу,нв фууЧмРi пувови ы~лъР,вътfl ъуъ щнъ, ~ъу мв,,въл~втнли фуу,, бпввмлfl нълуму, м млумР ,Ртун л ,вуflъмутъШ тоы~иму,,у тпв?вмлfl фуоуклъвоШму л уъл^ъвоШму бflквммРi луму, Чолбн н мыо [27]. §нлп уЧбуп, лмъв,,оШмРи щщвнъ тъ,увмлfl унтлу, л уъноумвмлfl уъ лвоШмутъл тлолнъмРi тфо,у, пукму уфлтъШ т ы~въуп нумщл,,ы^луммРi щщвнъу, "лвоШму,,у" тпв?вмлfl луму, , ,ыi мвб,лтлпРi пъл^i - нълуммуи (пулщлнъуР) л млуммуи ("твън"). ?ъу фуб,уоflвъ фуоШбу,ъШтfl уъмутлъвоШму футъРпл ,Рквмлflпл оfl нъл,мутъл плмвоууЧбылi нупфумвмъу, , тфо,в, нуъуРв , ?лунуп лфбумв тутъ,у, пукму у^вмл,ъШ фу пвъуы, фвоуквммупы оfl тфо,у, луммРi туови [56]. соfl унлтоу, пвъооу, , ЧлммРi [24, 28, 26] л тоукмРi тлолнъмРi тфо,i [46, 47] ънуи фуiу фл,улъ н ы,мвмлflп: a a
l Me
2+

мР т у^вмнуи нум^вмъ^лл луму, O2- л SiO 4 . јутнуоШны пумупв ,тъыфвъ , вн^лл фуолнумвмт^лл (2), фуЧовп тыпплу,млfl нуол~втъ, фуолмлуму, л луму, "т,уЧуму,,у" нлтоуу флуЧвъвъ в?вв бм~вмлв: млуму, = Si-млуму, + n
O
2-

.

(12)

ѕувол цтлм. зу ,ъууи фуоу,лмв 70-i ,,уу, н в?вмл ъуи б~л ,фоуъмы фуу?во љ.д. цтлм. з твлл Чуъ [20, 33, 34, 59-61] ЧРол фвтъ,овмР флм^лфР футъувмлfl ,,лЧлмуи лумму-фуолпвмуи пувол, ту~въви тъълтъл~втнли пвъу ы~въ лбупвмРi щуп оfl б,въ,овммРi ^вфви [29, 30] л фуiуР н уфлтмл нуоШ^в,Рi нупфовнту,, мв ы~лъР,лв лбупвлб^л [32]. љтму,уи в,,у пувол fl,лотfl т~въ тфввовмлfl ",тв,убпукмРi" фуолпвлбу,ммРi млуму, фл фупул пулщл^лу,мму,,у ы,мвмлfl евмыоол [30]: xi, j = i, j(1 - p)(i
-1 + j)p(2i + 1 - 2j)(1

-x

l O

2-

),

(13)

l MeO

=a =n =n
l O
2-

l Me

2+

a

l O

2-

,

(7) (8) (8Ч)

=x

l Me l O

2+

Me

2+

/ нълуму,,

a ,,в a
l MeO

l O

2-

=x
2+

2-

O

2-

/ млуму,,

,,в xi, j - пуоШмfl уоfl млумму,,у нупфовнт, тутъуflв,,у лб i ъупу, Si, нуъуРи уЧбу,м фыъвп фуолнумвмт^лл мвпутълну,Рi т,flбви фу вн^лл (5) л ,но~въ j ,мыълпуовныоflмРi (^лнол~втнлi) бпРнмли мвпутълну,Рi т,flбви фу вн^лл (6), i, j - щнъулоШмРи ~овм, нуъуРи тт~лъР,вътfl фу щупыов: i, j = (3i - j)!/[(2i + 1 - 2j)!(i + j)!], (14) 1 - p - ,вуflъмутъШ уЧбу,млfl путълну,уи т,flбл, уфввоflвпfl ~ввб щымн^лумоШмутъШ пуму4- пв f (оfl лум SiO 4 флмлпвътfl f = 4) л фпвъ 1 - p = 0.5f/(f - 1)=2/3, (15) iнъвлбыли тъвфвмШ б,в?вммутъл вн^лл фуолнумвмт^лл [30]: = 2 n O0 /( 2 n
O
0

,a

l Me

лa

- нъл,мутъл унтл, лум
l Me l O

пвъоо л лум O2-; x 2+ л x 2- - нум^вмъ^лfl лум пвъоо твл нълуму, ( нълуму, - нуол~втъ,у фуоуклъвоШму бflквммРi луму,) л лум O2- , млуммуи пъл^в ( млуму, - тыпп уълl l ^ъвоШму бflквммРi ~тъл^); n Me2+ л n O2- - нуол~втъ, луму, пвъоо л т,уЧуму,,у нлтоуу. з ,Рквмлfli оfl нъл,мутъл тлолнъмРi плмоу, фуfl,оflътfl нум^вмъ^лл нвпмвнлтоуумРi ~тъл^, ы~тъ,ылi , тууъ,вътъ,ыви плмвоууЧбыви вн^лл. їфлпв, оfl уъутлолнъу, Mg л Fe (тлтъвп Fo-Fa) т ы~въуп луммуи флуР л тъвiлупвълл ,блпувитъ,ылi нупфумвмъу, [57, 58]: 2Me2+ (l) + SiO лпввп a ,,в a
l SiO
4

+ n O- ),

(16)

4- 4

(l) = Me2SiO4 (Ol , клнутъл) (9) = (a
l Me

,,в n O0 л n O- - нуол~втъ, путълну,Рi л умут,flбммРi ъупу, нлтоуу , 1 пуов тлолнъму,,у тфо,. ?ъл ,вол~лмР т,flбмР т пуовныоflмуптту,Рп тфввовмлвп (13) футъРпл тууъму?вмлflпл [20]: n
O
0

= (i - 1 + j)xi, j (Si-млуму, + n

O

2-

)

(17)

l Ol

2+

)

2l a SiO

4

,

(10)

л n
O
-

= 2(i + 1 - j)xi, j (Si-млуму, + n

O

2-

). (18)

=x

l SiO

4

=n

SiO

4

/ млуму,.

(11)

њт~въ луммуи уол пулщлнъуу, , нълуммуи пъл^в мв тутъ,оflвъ ъы л ,,о,мРв фуЧовпР лтфуоШбу,млfl тууъму?вмли (7-8) л (10-11) т,flбйцљџ№ѕ№? < 5 2008

ћыпплу,млв фу i л j фу,улътfl оfl олмвимРi л тъЧлоШмРi ъллплъуфууЧмРi нуоШ^в,Рi нуп12 - фовнту, (м~лмfl т Si6 O 18 , ъЧо. 1), ,убпукмРи мтпЧоШ нуъуРi бвътfl ы,мвмлвп т,flбл


472

длтнлм, јуоflну,

пвкы плмлпоШмРп бпвуп млуму, imin фл ммуп бм~вмлл j [32]: j = imin + 1 - 1.71(imin)2/3. (19) суфуомл, ъл тууъму?вмлfl у,,мл~вмлflпл, нуъуРв мноР,ътfl Чомтуп нупфумвмъу, л бнумуп витъ,ылi птт оfl вн^лл уЧбу,млfl лпв (4), цтлмы ыоутШ бпнмыъШ тлтъвпы ы,мвмли (13-19) л фвоуклъШ о,,улъп вв в?вмлfl фу пвъуы футову,ъвоШмРi флЧолквмли [20, 34]. йо,мРв ъымутъл в?вмлfl ъуи тлтъвпР ЧРол т,flбмР т т~въуп щнъулоу, ,Ртунуи бпвмутъл (14) л мвуЧiулпутъШ тыпплу,млfl , лъв^луммРi ^лноi тууъ,вътъ,ылi flу, xi, j = Si-млуму,, ixi, j л jxi, j (17-18). јнъл~втнfl волб^лfl мму,,у о,,улъп тъо ,убпукмуи , тввлмв 70-i т фуfl,овмлвп ,Р~лтолъвоШмРi п?лм е?ћѕ-6. №б-б бм~лъвоШмуи фууоклъвоШмутъл ,Р~лтовмли оfl "Чвтнумв~му,,у" мтпЧоfl ~тъл^ (i , j ) ЧРоу фуоы~вму ъуоШну мвтнуоШну вбыоШъъу,, iнъвлбылi нум^вмъ^л луму, O2- (нъл,мутъШ MeO) фл тувкмлл 50 л 61 пуо. % SiO2 , ЧлммРi тлтъвпi PbO-SiO2, MnO-SiO2, FeO-SiO2 л SnO-SiO2 [60]. јуомуи лмщуп^лл у ѕѕњ млуму, фвтъ,овму мв ЧРоу. ївутъънл ъу,,у фуiу у~в,лму т,flбмР т квтъну въвплмлу,ммРп ,РЧууп мтпЧоfl млуму, л ,,о,мРп футъыоъуп тъълтъл~втнуи пувол ѕттумќиъ,вfl, ту,,отму нуъуупы фл футъувмлл уЧви тiвпР фуолпвлб^лл щлнтлывътfl ум лб ~въРвi нум^в,Рi т,flбви лтiуму,,у пумупв 4- SiO 4 (тп. нуппвмълл , [14]). ?ъу ытоу,лв уфввоflвъ ,втШ футовыли т~въ ,вуflъмутъл уЧбу,млfl фуолпвмРi ~тъл^ бмуи ,,вупвълл л бпв л оfl фуолщымн^лумоШмРi тлолнъмРi нупфовнту, унбР,вътfl мвнувнъмРп [62]. љ^вмн ѕѕњ фл фупул пвъуу, тъълтъл~втну,,у пуволу,млfl. еуовв футову,ъвоШмРп л мвб,лтлпРп уъ флмflъуи тiвпР фуолнумвт^лл фвтъ,оflвътfl фуiу, фвоуквммРи , [25]. з в,,у утму,в овклъ футъыоъ у тоы~имуп тфввовмлл нум^в,Рi ъупу, нлтоуу , фуолпвлбу,ммуи нвпмвнлтоуумуи пъл^в. ?ъу уфывмлв , лб,втъмуи пвв ,Ръвнвъ лб фвтъ,овмли, ту,,отму нуъуРп вн^лл фуолпвлб^лл л/лол фуолнумвмт^лл (2) iнъвлбыъ лмпл~втнув ,му,втлв, , нуъууп фуолпвмРв нупфовнтР пму,,унъму уЧбыътfl л тфътfl б ,впfl, , ъв~вмлв нуъуу,,у ъу ,му,втлв утъл,,вътfl [63]. соfl у^вмнл ѕѕњ , тлолнъмРi тфо,i Lacy [25] фв,Рп лтфуоШбу,о ,вуflъмутъШ уЧбу,млfl путълну,уи т,flбл, нуъуы у^вмло нн 1 - p, ,,в p - твмflfl уоfl умут,flбммРi нлтоуумРi ъупу, лб ~въРвi ъупу, нлтоуу, уныклi ъуп нвпмлfl: p = n O- /( 2 n
O
0

R = O/Si - нлтоуумунвпмлв,ув уъму?вмлв , фуолпвлбу,ммуи пъл^в (O = n O0 + n O- ). јл ъуп б~ т~въ тфввовмлfl млуму, фу бпвы ЧРо бвовм м ,в ~тъл. ћм~о у^вмл,отШ ,вуflъмутъШ уЧбу,млfl (уъмутлъвоШмfl нум^вмъ^лfl) Si-ъвъу, т 0, 1, 2, 3 лол 4 путълну,Рпл т,flбflпл, фубмвв фуоы~л,?лi мб,млв Qn-~тъл^ (тп. млкв): X
Q
n

4! = P n = ----------------------- p n! ( 4 - n )!

4-n

(1 - p) ,
n

(21)

,,в 0 n 4 - ~лтоу путълну,Рi т,flбви. јууЧмув тфввовмлв евмыоол утму,му м уфывмлл ,муи тфутуЧмутъл нум^в,Рi т,flбви Q-пумупву, н вн^лflп фуолнумвмт^лл. ?ъу флЧолквмлв товывъ лб фвфуоуквмлfl, ~ъу нумтъмъ ,му,втлfl вн^лл (3) мв б,лтлъ уъ ълф Q-~тъл^, ы~тъ,ылi , уЧбу,млл ^вфу~в~мРi л нуоШ^в,Рi тъынъы (5, 6). ју тыъл, ъу уфывмлв н,л,овмъму флм^лфы ,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл мвпутълну,Рi ъупу, нлтоуу. §нлп уЧбуп, тъынъымРв влмл^Р Qn ттпъл,ътfl , н~втъ,в "тъулъвоШмРi нлфл~лну," воШмРi млуммРi нупфовнту,, ,вуflъмутъШ уЧбу,млfl нуъуРi (уъмутлъвоШмfl нум^вмъ^лfl) тт~лъР,отШ фл фупул мивммРi бм~вмли Pn (21) фу утуЧупы о,,улъпы, ы~лъР,впы лбупвлб^л ,убпукмРi фуолпву, [25]. њт~въ нум^вмъ^лл фуолмлуму, (,но~fl лбупвР) фу,улотfl фл фупул тъълтъл~втнлi пвъуу,. з ъуи пувол ,вуflъмутъШ флтыъ4- тъ,лfl ~тъл^ Q0 (уоfl пумупв SiO 4 твл ъупу, нвпмлfl) ту,фвъ т P0 л ,м p4. звуflъмутъШ 6- уЧбу,млfl лпв Si2 O 7 уфввоflвътfl фулб,ввмлвп ,вуflъмутъл P1 м ,вол~лмы P1/(1 - P0), фвтъ,оflы уо Q1-~тъл^ твл ,твi ~тъл^, лпвлi путълну,Рв т,flбл. №тфуоШбыfl моу,,л~мы оу,,лны, Lacy [25] фуоы~ло молъл~втнлв ,Рквмлfl л тт~лъо ,вуflъмутъл уЧбу,млfl 300 лбупву, оfl млуммРi ,,ыфф, ,но~лi мв Чуовв 8 ъупу, нвпмлfl (1 i 8, ъЧо. 1). љмну, уЧы б~ы уфввовмлfl ѕѕњ оfl тлолнъму,,у тфо, , Чуъв [25] в?лъШ мв ыоутШ. ?ъу т,flбму т фнъл~втнуи мв,убпукмутъШ молъл~втну,,у уфлтмлfl фуому,,у тфвнъ лбупвмРi щуп оfl фуолмлуму, бпвуп i 9 л уътыътъ,лвп тууъ,вътъ,ыви ,Р~лтолъвоШмуи ъвiмлнл. §вп мв пвмвв, фуiу, утму,ммРи м лтфуоШбу,млл тъынъымРi влмл^ Qn нн утму,Р пуволу,млfl тфввовмлfl млуму,, фвтъ,оflвътfl нумтъынъл,мРп. ёвтШ мвпоу,квм ъуъ щнъ, ~ъу тфввовмлв Qn-~тъл^ , тлолнъмуп тфо,в пуквъ ЧРъШ у^вмвму фу вбыоШъъп нтфвлпвмъоШмРi лттову,мли [38, 39, 40, 64] лол тт~лъму ъвувъл~втнл т лтфуоШбу,млвп
йцљџ№ѕ№? < 5 2008

+ n O- )=2(R - 2)/4,

(20)


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ

473

њтфввовмлв Qn-тъынъуму, л бм~вмлв пувол §ыф-ћплт. §вплм "тъынъумР" ЧРо фвоуквм оfl уЧубм~вмлfl плмлпоШму,,у мЧу тъынъымРi влмл^, лб нуъуРi пу,,ыъ ЧРъШ тутъ,овмР фуолпвмРв нупфовнтР бму,,у бпв [65]. ўвибв [26, 27] тфутъмло ъу фумflълв м нвпмвнлтоуумРв ъвъР, бол~лвтfl тууъму?вмлвп нум^в,Рi O- л путълну,Рi O0 ъупу,, л лтфуоШбу,о фуфу^лл н,бл~тъл^ Qn (Qn-тъынъуму,) фл ъвпулмпл~втнуп уфлтмлл т,уитъ, тпв?вмлfl тлолнъмуи клнутъл1. јууЧму [25] оfl т~въ уъмутлъвоШмРi нум^вмъ^ли фflъл ,,о,мРi тъынъымРi влмл^ ум фвоукло нупЧлмъумРв ,Рквмлfl, ,Ръвнлв лб (20, 21): X
2 0 Q

ѕуоШмfl уоfl Q-тъынъуму,

пфлл~втнлi нумтъмъ ,му,втлfl вн^лл фуолнумвмт^лл (3) [26, 27].

1.0 0.8 Q0 0.6 0.4 Q1 0.2 0 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 суоfl мвпутълну,Рi т,flбви (p)
њлт. 1. ћъълтъл~втнл уклвпув тфввовмлв Qn-тъынъуму, , б,лтлпутъл уъ уъмутлъвоШмуи уол мвпутълну,Рi т,flбви нлтоуу p (20) , фуолпвлбу,ммуи нвпмвнлтоуумуи пъл^в. њтт~лъму фу ы,мвмлflп (22) , флЧолквмлл ,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл мвпутълну,Рi т,flбви. љЧотъШ ,,волб^лл тлолнъмуи пъл^Р т уЧбу,млвп Чвтнумв~мРi уЧвпмРi "нуоШ^в,Рi" нупфовнту, уъ,в~въ бм~вмлflп p < 0.5.

љЧотъШ ,,волб^лл фл p < 0.5 Q4

Q2 Q3

0

= P0 = p ,

4

X

1 Q

= P1 = 4 p ( 1 - p ) ,
3

X Q = P2 = 6p2(1 - p)2,
4

X Q = P3 = 4p(1 - p)3, (22)

3

X Q = P4 = (1 - p)4, ,,в , н,бл~тъл^i Q4 ,тв ~въРв Si-O т,flбл уъмутflътfl н "путълну,Рп", уъму?вмлв путълну,Рi л мвпутълну,Рi т,flбви оfl тъынъуму, Q3, Q2 л Q1 тутъ,оflвъ 3 : 1, 1 : 1 л 1 : 3, тууъ,вътъ,вмму. є,бл~тъл^ Q0, тувкfl 4 нум^в,Рi ъуп O-, фвтъ,оflвъ , ъуи ,,ыффв влмтъ,вммРи тъынъум, ту,фли т воШмРп млумуп фу4- олпвлбу,ммуи пъл^Р - пумупвуп SiO 4 . №б (22) мв ъыму бпвълъШ, ~ъу уклвпув тфввовмлв Qn-тъынъуму, нн щымн^лл p мутлъ тлппвъл~мРи iнъв (лт. 1), фу~внл,fl уътыътъ,лв fl,муи б,лтлпутъл уъ ъвпфвъыР лол тутъ, тлтъвпР. јуфу^лл н,бл~тъл^ уфввоflътfl лтно~лъвоШму тууъму?вмлвп нум^в,Рi л путълну,Рi т,flбви - ту,,отму (20). љ^вмн щымн^лумоШмуи т,flбл пвкы iнъвлтълнпл ъу,,у лвоШму,,у (тъуiтъл~втну,,у) тфввовмлfl Qn-тъынъуму, (лт. 1) л iлпл~втнлп тутъ,уп тлолнъмРi тлтъвп ,убпукм фу пвъулнв [24], тп. щупыолу,нл [26, 27] оfl ЧлммРi тлтъвп MeO-SiO2. јлпвмлъвоШму н воу~му-тлолнъмРп л нупЧлмлу,ммРп тлтъвпп MeO-Me2O-SiO2 ъуъ фуiу фвфуо,,въ в?вмлв тлтъвп ы,мвмли, ,но~лi Чомт путълну,Рi л нум^в,Рi т,flбви , нвпмвнлтоуумРi ъвъi:
1

4n

SiO

2

= 2n

O

0

+ n O- , + n O- ,

(23)

ытоу,лв овнъумвиъоШмутъл тлтъвпР: 2n
Me
2+

+n

Me

+

= 2n

O

2-

(24)

,,в n SiO2 + n Me2+ + n Me+ = 1 (, фввт~във м 1 пуоШ лтiуму,,у тфо,), л ,Рквмлв оfl нумтъмъР ,му,втлfl вн^лл фуолнумвмт^лл (3): K
TS p

= x O0 x

O

2-

/ ( x O- ) = n O0 n
2

O

2-

/ ( n O- ) .
2

(25)

њв?fl тлтъвпы ы,мвмли (23-25), пукму у^вмлъШ тувкмлв н,бл~тъл^ нлтоуу n O0 , n O- л n O2- , ЧлммРi л ъвiнупфумвмъмРi тлолнъмРi тлтъвпi т бмууЧбмРп мЧууп ,ыi- л уму,овмъмРi нълуму,. њтт~лъммРв бм~вмлfl n O0 л n O- футъ,оflътfl , (20), ~ъу фуб,уоflвъ лтфуоШбу,ъШ (21, 22) оfl у^вмнл фуфу^ли Qn-тъынъуму,. јл ъуп щщвнъР нвпмвнлтоуъмутъл тфо, ы~лъР,ътfl футвтъ,уп (23), ,олflмлв ълф (мЧу) нълуму, - нут,вмму, б т~въ TS бол~лfl бм~вмли K p оfl бмРi пвъооу,. з вбыоШъъв б,лтлпутъШ нумтъмъР ,му,втлfl TS K p (25) уъ ъвпфвъыР л тутъ, уфввоflвъ тфввовмлв Qn-тъынъуму, нн мвfl,мы щымн^л ълi фпвъу,. јуЧовпР нолЧу,нл л лтфуоШбу,млfl нумтъмъ фуолнумвмт^лл. јутъувмлв уЧуЧвммРi пувови фуолпвмРi ,му,втли, ту~въ-

ёпвълп, ~ъу , [46, 54] фу тъынъумпл фубыпв,вътfl уфввовммРи мЧу млуммРi ~тъл^, мвуЧiулпРi оfl волб^лл фвоуквммуи ,ъупл ъвпулмпл~втнуи пувол тфо,. јлпвмлъвоШму н ъупы ъвплмы пР Чывп флвкл,ъШтfl ъл^луммуи щупыолу,нл [25, 26, 27], фл ыфуплммлл фуолпвмРi нупфовнту, лтфуоШбу,ъШ ъвплм "Si-млумР" (17-18). йцљџ№ѕ№? < 5 2008


474

длтнлм, јуоflну,

лi фвлпывтъ, iлпл~втну,,у фуiу (5, 6) л уъмутлъвоШмы футъуъы н,блiлпл~втнуи пувол §ыф л ћплт (3, 23-25) б,лтлъ уъ ,убпукмуTS тъл нолЧу,нл нумтъмъ ,му,втлfl K p оfl бмРi унтлу,. љ^вмнл нумтъмъ фуолнумвмт^лл (25) фу,уflътfl пвъууп уфълплб^лл нтфвлпвмъоШмРi ммРi фу нъл,мутъл MeO л Me2O , тлолнъмРi тфо,i бму,,у тутъ,. йо,мРп нлъвлвп ту,,оту,млfl ъвулл л нтфвлпвмъ fl,оflвътfl тууъ,вътъ,лв т~въмРi пуоШмРi уови O2- ытъму,овммРп б,лтлпутъflп нъл,мутъл унтлу, лол мъуфлл тпв?вмлfl нупфумвмъу, тфо, уъ тутъ,. ?ълп пвъууп ЧРол фуоы~вмР TS фв,Рв у^вмнл K p , ЧлммРi тлтъвпi MeO- SiO2, ,но~лi унтлР Fe, Mn, Ca, Pb л Zn [24]. еуовв фуомfl т,ун бм~вмли нумтъмъ фуолнумвмт^лл (т ы~въуп унтлу, воу~мРi пвъооу,) фвтъ,овм , [46]. љфввовммы ъымутъШ фвтъ,оflвъ нтъфуоfl^лfl ълi бм~вмли м пму,,унупфумвмъмРв тлтъвпР, т,flбммfl т мвуЧiулпутъШ т~въ "лмъв,,оШмуи" (твмв,б,вTS ?вммуи) ,вол~лмР K p , нълуммуи пъл^в тоукму,,у тутъ,. њв?вмл ъу,,у ,уфут фут,flвму мвтнуоШну Чуъ [44, 46, 47], , нуъуРi фво,,вътfl фуоыпфлл~втнли пвъу т~въ ълi нумтъмъ , пму,,унупфумвмъмРi тлтъвпi: K
TS p

Чолквмлл ,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл нум^в,Рi т,flбви нвпмвнлтоуумРi ъвъу, уЧутму,м , [55] л млкв вътfl , нънуп лбоуквмлл. ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕѕњ јљ ѕц§љсќ ѕљї§ц єдњѓљ з фво,,впуп мпл фуiув фуолпвмРи нупфовнт фулб,уоШму,,у тутъ, (SiiO3i + 1 - j)2(i + 1 - j)- (2) ттпъл,вътfl нн уфввовммfl ,,ыффлу,н Qn-тъынъуму, бму,,у ,л. цтол уЧвв тфввовмлв Qn-тъынъуму, , тлтъвпв бму, ъу фуолпвлбу,ммы тлолнъмы пъл^ы пукму пуволу,ъШ , ,лв мтпЧоfl ,тв,убпукмРi млуму,, ъ.в. бмууЧбмРi футову,ъвоШмутъви нвпмвнлтоуумРi ъвъу, т бмРп тууъму?вмлвп мвпутълну,Рi л путълну,Рi т,flбви. јл ъуп нуол~втъ,у луму, нлтоуу O2- уфввоflвътfl щымн^лви тфввовмлfl Qn-тъынъуму, л мв б,лтлъ уъ фу^втту, уЧбу,млfl фуолпвмРi нупфовнту, м лi утму,в. ?ъу фуб,уоflвъ Чтъ,,лу,ъШтfl уъ флтыътъ,лfl т,уЧумРi луму, нлтоуу л пуволу,ъШ тъувмлв фуолнумвмтлу,ммуи тлтъвпР нн вбыоШъъ футову,ъвоШмРi ,блпувитъ,ли Qn-~тъл^. з ммуи тъъШв фвфуо,,вътfl, ~ъу тфввовмлв Qn-тъынъуму, вътfl щупыоуи евмыоол (20-22)2. јл ъуп м нкуп ?,,в пуволу,млfl , вбыоШъъв ,блпувитъ,лfl тъынъуму, уЧбывътfl ум т,flбШ Si-O0-Si тууъ,вътъ,вмму вн^лл (3). љ~в,лму, ~ъу ~тъл^ Q1 , фу^вттв фуолпвлб^лл пуквъ уЧбу,ъШ ъуоШну умы путълну,ы т,flбШ. ?ъы "фуъвм^лоШму путълну,ы" т,flбШ Чывп мбР,ъШ мвмтРвммуи. ћъынъумР Q2, Q3 л Q4 лпвъ ,в, ъл л ~въРв мвмтРвммРв т,flбл, тууъ,вътъ,вмму. ћу,,отму тщупыолу,ммупы ,Р?в уфввовмл, фуолпвлб^лfl тлолнъму,,у тфо, fl,оflвътfl фу^вттуп мтРвмлfl (волб^лл) мвмтРвммРi т,flбви. §нлп уЧбуп, щуплу,млв мтпЧоfl фуолпвлбу,ммРi млуму, , тфо,в пукму пуволу,ъШ нн фу^втт футову,ъвоШму,,у мнуфовмлfl фуолпву,, тутъ,овммРi лб тъынъуму, т мтРвммРпл путълну,Рпл т,flбflпл. цлмтъ,вммуи ~тъл^ви, нуъуfl мв уЧбывъ путълну,Рi т,flбви, fl,оflвътfl 4- Q0 - ум лмъвфвълывътfl нн лум SiO 4 л уЧ,оflвътfl н пувоШмупы мтпЧо фуолмлуму, , н~втъ,в тпутъуflъвоШмуи тъынъымуи влмл^Р. до,,улъп пуволу,млfl фуолнумвт^лл тлолнъму,,у тфо,. њттпуълп N лтiумРi "пу2

= exp[4.622(xMeMe + xTT ) - 1.1445], (26)

,,в уол нълуму, пвъооу, (xMe) л ъвъл~втнл нуулмлу,ммРi луму, (Si4+, Al3+ - xT) ыпмукътfl м ъЧыолу,ммРв бм~вмлfl фпвъ утму,мутъл (basicity moderating parameter) Me л T оfl нку,,у нълум. јл ъуп , н~втъ,в Чбу,уи лмщуп^лл ,Ртъыфъ бм~вмлfl K p , у^вмвммРв оfl ЧлммРi тлтъвп. §ыму тнбъШ, мтнуоШну футову,ъвоШмРп fl,оflвътfl ънуи фуiу, ъвп Чуовв, ~ъу , ,Рквмлл (26) мв ы~лъР,вътfl щщвнъ ъвпфвъыР. љмну в,,у щщвнъл,мутъШ унбР,вътfl уфввовммРп ытфвiуп уфлтмлfl унлтолъвоШму,,у тутъуflмлfl квовб л щуп твР , флумРi тлолнъмРi тфо,i [44, 48]. њттпуъвммРв ъвувъл~втнлв фуiуР л лпвлитfl пфлл~втнли Чблт фу нумтъмъп ,му,втлfl вн^ли фуолнумвмт^лл (3, 25, 26) фуб,уоflъ т,flбъШ нъл,мутъШ луму, т,уЧуму,,у нлтоуу л тъвфвмШ фуолпвлб^лл тлолнъмуи пъл^Р (16, 20). ї ъуи утму,в тт~лъР,вътfl тфввовмлв Qn-тъынъуму, , "ъуимРi" тлтъвпi MeO-Me2O-SiO2 , б,лтлпутъл уъ тутъ, тфо, (21, 22). §нлп уЧбуп, уънР,вътfl ,убпукмутъШ оfl пулщлн^лл фуiу [25] т ^воШ в?вмлfl тъълтъл~втнуи б~л т~въ пуовныоflму-птту,Рi тфввовмли, ы~лъР,лi ,вуflъмутъШ уЧбу,млfl ,тв,убпукмРi фуолпвмРi нупфовнту,. §вiмлн в?вмлfl ъуи б~л , флTS

№тфуоШбу,млв тфввовмлfl евмыоол, ъ.в. тову,млв флм^лфы ,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл, мв fl,оflвътfl мвуЧiулпРп оfl волб^лл мму,,у фуiу, футнуоШны фвтъ,овммРи о,,улъп л пвъулн пуволу,млfl мв б,лтflъ уъ тфввовмлfl Qn-~тъл^ [55]. з футовылi Чуъi ,ъуР фвтъ,flъ т~въР, лтфуоШбылв тфввовмлfl тъынъуму,, нтфвлпвмъоШму лбпввммРв пвъупл єњ л ?ѕњ тфвнъутнуфлл. йцљџ№ѕ№? < 5 2008


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ

475

мупву,", нуъуРв фвтъ,оflъ Qn-~тъл^Р, тфввовммРв , тууъ,вътъ,лл т щупыоуи (22). зРЧввп тоы~имРп уЧбуп футову,ъвоШмутъШ лi ы~тълfl , вн^лfli фуолпвлб^лл. ћ ,вуflъмутъШ P0 фв,уи ~тъл^ви пуквъ ЧРъШ Q0. цтол фв,Рп тоы~иму ,Рф,?лп пумупвуп fl,4- оflвътfl Q0, ъу ~лтоу SiO 4 луму, , тлолнъмуп тфо,в тъму,лътfl ,мРп 1. з оШмви?вп фл 4- нкуп ,Рфвмлл Q0-~тъл^Р ~лтоу SiO 4 луму, ы,вол~л,вътfl м влмл^ы. цтол фв,Рп тоы~иму ,Рф,?лп пумупвуп fl,оflвътfl тъынъум Q1 (,вуflъмутъШ ъу,,у туЧРълfl P1), ъу ъ фуъвм^лоШму фуолпвмfl ~тъл^ fl,оflвътfl мвмтРвммуи л ,РЧу футову,ъвоШмутъл пумупву, Чывъ фууоквм. љ~в,лму, ~ъу фу^втт мтРвмлfl т,flбл, ,РЧмму,,у м фв,уп ?,,в тъынъум Q1, фууоклътfl ъуоШну футов ,Рфвмлfl ~тъл^Р, лпвви мвмтРвммРв т,flбл. звуflъмутъШ ъу,,у туЧРълfl ,м (1 - P0), футнуоШны ,Рфвмлв пумупв Q0 мв пуквъ фл,втъл н мтРвмл путълну,Рi т,flбви, в,,у лтно~вмлв лб тщвР вн^лл туфу,уквътfl ы,вол~в4- млвп ~лто SiO 4 , тлолнъмуп тфо,в. з лъу,,в товылп пумупвуп , щуплывпуи футову,ъвоШмутъл пуквъ унбъШтfl Q1. звуflъмутъШ ъу,,у туЧРълfl оfl ,ъуу,,у пумупв футову,ъвоШмутъл в,,вмъу, P1/(1 - P0). з ъуп тоы~в ,в мвмтРвммРв путълну,Рв т,flбл уъ ,ыi тъынъуму, Q1 волбыътfl , ,лв умуи мтРвммуи 6- т,flбл лпв Si2 O 7 , нуъуРи фвтъ,оflвъ бнум~вммы фуолпвмы ^вфШ л уЧ,оflвътfl н мтпЧо ~тъл^ пувоШму,,у тфо,. звуflъ2 мутъШ ъу,,у туЧРълfl ,м P 1 /(1- P0) л ту,фвъ т ъну,уи , пвъув Lacy (1965). јутов уЧбу,млfl мтРвмму,,у лпв (нн л оЧуи ы,,уи мтРвммуи фуолпвмуи ~тъл^Р) м~лмвътfl фу^втт щуплу,млfl товыви фуолпвлб^луммуи футову,ъвоШмутъл. цтол ,ъууи ~тъл^ви , фуолпвмуи футову,ъвоШмутъл fl,оflвътfl Q2, Q3 лол Q4-~тъл^, ъу фуоы~литfl , вбыоШъъв уЧбу,млfl умуи путълну,уи т,flбл лпв мв Чывъ мтРвммРп (утъътfl ум, ,в лол ъл мвмтРвммРв т,flбл) л фу^втт щуплу,млfl фуолпв Чывъ фууоквм. љмну, втол ,ъуРп пумупвуп , ъуи футову,ъвоШмутъл унквътfl тъынъум Q2, ъвъШлп пумупвуп Q1, ъу уЧбу,ммРи ълпв мв Чывъ лпвъШ мвмтРвммРi т,flбви л уоквм лмъвфвълу,ъШтfl нн лум 8- Si3 O 10 . звуflъмутъШ уЧбу,млfl ъну,,у лум ,м P 1 P2/(1 - P0)2. ї щуплу,млв фуолпву, , ммуи пувол мноР,вътfl ,кмув у,,мл~вмлв - , пумупв , умуи футову,ъвоШмутъл пу,,ыъ ЧРъШ т,flйцљџ№ѕ№? < 5 2008
2

бмР ъуоШну умуи путълну,уи т,flбШ. ?ъу у,,мл~вмлв н,л,овмъму мв,убпукмутъл тлолнъмРп ъвъп "тувлмflъШтfl" фу вЧы лол ,,мл. ћувлмвмлfl ,убпукмР ъуоШну фу ,в?лмп ъвъу,. з ~тъмутъл, ъу вовъ мв,убпукмРп уЧбу,млв ^лнол~втнлi лпву,, ту4- тъуflлi лб Q1 л Q2 (Si2 O 6 ) лол ,ыi Q2-~тъл^ (Si2 O 5 ). јууЧмРп уЧбуп лтно~ътfl л ы,,лв пвътъЧлоШмРв "нуоШ^в,Рв" тъынъыР, 4- 4- мф. Si3 O 8 л ъвъпв Si4 O 10 (ъЧо. 1). ѕлмлпоШмРи ^лнол~втнли фуолпв, нуъуРи пуквъ 6- ЧРъШ уЧбу,м , ъуп тоы~в, - ъу лум Si3 O 9 , тутъ,овммРи лб ъвi тъынъуму, Q2. звуflъмутъШ уЧбу,млfl ъну,,у ълпв ту,,отму м?ви пувол тноР,вътfl лб ,ыi футову,ъвоШмРi туЧРъли: (1) уЧбу,млfl мвмтРвмму,,у ълпв, ,но~в,,у ъл Q2-~тъл^Р л лпвв,,у ,в мвмтРвммРв т,flбл, л (2) футовыв,,у бпРнмлfl (^лнолб^лл) б т~въ уЧбу,млfl путълну,уи т,flбл пвкы фв,Рп л ъвъШлп мвмтРвммРпл пумупвпл , ълпвв. љ~в,лму, ~ъу 3 ,вуflъмутъШ фв,у,,у туЧРълfl ,м P 2 /(1 - P0)2. соШмви?fl тыШЧ мвмтРвмму,,у ълпв , м?ви пувол пуквъ ЧРъШ товыви: (1) олЧу тувлмвмлв т ннуи-млЧыШ лб мвмтРвммРi Qn-~тъл^ (утълiтfl , вбв,ыв ,убпукмРi в,,вмъу,); олЧу (2) ^лнолб^лfl, ъ.в. уЧбу,млв путълну,уи т,flбл пвкы фв,Рп л ъвъШлп пумупвпл. цтол , н~втъ,в товыв,,у пумупв , м?ви футову,ъвоШмутъл ,Рфвъ Q1-~тъл^, лпвfl умы мвмтРвммы т,flбШ, ъу ум пуквъ тувлмлъШтfl т мвмтРвммРп ълпвуп ,ыпfl тфутуЧпл - фу ~лтоы мвмтРвммРi т,flбви ъу,,у ълпв. хлнолб^лfl пуквъ фулбуиъл ъуоШну умлп тфутуЧуп (тп. ,Р?в). з фвфуоуквмлл ,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл мвмтРвммРi т,flбви ,вуflъмутъШ ^лнолб^лл , тоы~в ,Рфвмлfl Q1 ,м 1/3. з тоы~в ,Рфвмлfl Q2 ъ ,вуflъмутъШ ,м 1/5, футнуоШны ,в мвмтРвммРв т,flбл ъу,,у тъынъум лпвъ ~въРв ,убпукмутъл уЧбу,ъШ путълну,ы т,flбШ т ,ыпfl мвмтРвммРпл т,flбflпл ълпв. з уЧвп тоы~в, втол мвмтРвммРи фуолпв лпввъ m мвмтРвммРi т,flбви, нуъуРв пу,,ыъ уЧбу,ъШ пвкы туЧуи k бв?вммРi путълну,Рi т,flбви, ъу ,вуflъмутъШ уЧбу,млfl ^лнол~втнуи т,flбл: Pc = k k k k ------------ P 1 + --------------- P 2 + --------------- P 3 + --------------- P 4 m+k 2m + k 3m + k 4m + k ----------------------------------------------------------------------------------------------------------- < (27) = 1 - P0 k < ------------ , m+k
2-


476

длтнлм, јуоflну,

,,в Pc - ,вуflъмутъШ ^лнолб^лл. еуовв футову,ъвоШмРи ы~въ ,вуflъмутъл уЧбу,млfl ^лнол~втну,,у фуолпв (27) уъол~въ м?ы ,вуflъмутъмы пувоШ уъ пувол [25]. §нлп уЧбуп, фвоуквммfl тъълтъл~втнfl пувоШ т,улътfl н тоы~имРп тувлмвмлflп путълну,Рпл т,flбflпл бол~мРi Qn-тъынъуму, т уЧбу,млвп фуолпвмРi ^вфви лол ^лнол~втнлi нупфовнту,. јутъувмлв нкуи фуолпвмуи футову,ъвоШмутъл фу,улътfl у фуому,,у мтРвмлfl путълну,Рi т,flбви щуплывитfl тъынъыР. јл ъуп мноР,вътfl у,,мл~вмлв тувлмвмлfl ф тъынъуму, ъуоШну умуи путълну,уи т,flбШ. соfl фуолпвмуи футову,ъвоШмутъл, ,но~ви мвмтРвммРв пумупвР, ,вуflъмутъШ тпубпРнмлfl уфввоflвътfl ы,мвмлвп (27), ,вуflъмутъШ фууоквмлfl футову,ъвоШмутъл ~тъл^ви Qn (ы,вол~вмлfl бпв фуолпв) вътfl щупыоуи: P ,,в P
Q
n

Q

n

nm = --------------- P n , nm + k

(28)

- ,вуflъмутъШ фууоквмлfl фуолпвмуи

футову,ъвоШмутъл пумупвуп Qn, Pn - уоfl Qn-тъынъуму, , тлтъвпв (20-22). єупфШъвмfl волб^лfl пувол. соfl фу,ввмлfl ,Р~лтовмли м утму,в фвтъ,овммуи тъуiтъл~втнуи пувол бЧуъммfl мвв фу,,пп STRUCTON [55] ЧРо уфуомвм фу^выуи т~въ лтiуму,,у тфввовмлfl Qn-тъынъуму, фу щупыоп (20-22). ѕуволу,млв ѕѕњ фу ъуи фу,,ппв утывтъ,оflвътfl фл фупул тъмъму,,у ,,вмвъу тоы~имРi ~лтво (йћ?), ,мупвму фунР,в,,у уъвбун ~лтоу,уи фflпуи уъ 0 у 1. ћ фупуШ йћ? пуволывътfl лтнвъмfl тоы~имfl ,вол~лм , флмлпfl бм~вмлfl n + 1 (n + 1 = 1, 2, ..., 5 - тууъ,вътъ,вмму ~лтоы тъынъуму, Qn) т ,вуflъмутъflпл p1, p2, ..., p5. соfl ъу,,у фуомРи лмъв,о [0, 1] бЧл,вътfl м фflъШ уъвбну, т олмуи pn + 1 нкРи. ћ фупуШ йћ? фуоы~вп ~лтоу пвкы 0 л 1. з б,лтлпутъл уъ ъу,,у, , ннуи лб уъвбну, фуфвъ фуоы~вммув ~лтоу, тоы~имуи ,вол~лмв флт,л,вътfl бм~вмлв n + 1. ?ъ футъfl фу^вы fl,лотШ утму,уи флпвмвмлfl пвъу, нуъуРи фвтъ,оflвъ бму,лмутъШ пвъу ѕумъв-єоу. ї~оу т~въу, фу фу,,ппв STRUCTON ,но~въ бмлв (лол у^вмны, тп. млкв) ,вол~лмР p, iнъвлбыви уо "мвпутълну,Рi" нлтоуумРi т,flбви (20) л уфввоflви тфввовмлв Qn-тъынъуму, фу щупыоп (22). їивммРв ,вуflъмутъл Pn лтфуоШбу,ол оfl волб^лл тоы~имуи ,вол~лмР, ,Рфвмлfl Qn-~тъл^Р (лт. 2). цтол фв,Рп тъынъумуп унбР,отfl 4- пумупв Q0, ъу ~лтоу SiO 4 луму, , пуволывпуп тфо,в ы,вол~л,ол м влмл^ы. цтол кв

,Рфо мвмтРвммfl Qn-~тъл^, ъу , фуолпвмуи ^вфл фут~лъР,ол нуол~втъ,у мвмтРвммРi т,flбви л "бР,,Р,ол" тоы~имы ,вол~лмы, флмлпы уму лб ,ыi бм~вмли, уъ,в~лi ^лнолб^лл лол флтувлмвмл му,у,,у Qn-пумупв. ћууъ,вътъ,ылв ,вуflъмутъл ,мР k/(nm + k) оfl уЧбу,млfl ^лно л nm/(nm + k) оfl ы,вол~вмлfl бпв фуолпвму,,у нупфовнт. ї товывп ъфв "бР,,Р,ол", ннлв фР мвмтРвммРi т,flбви бпнмыолтШ ,мыъл фуолпв лол н ннуи лб мвмтРвммРi т,flбви флтувлмлотШ му,fl Qn-~тъл^, лтiуfl лб флм^лф ,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл. јл мтРвмлл ,твi т,flбви , футову,ъвоШмутъл тъынъуму,, ъ.в. б,в?вмлл щуплу,млfl мму,,у фуолмлум, в,,у тутъ, (2), бпв л бflмутъШ бфлтР,ол , тфв^лоШмРи щио. ћууъ,вътъ,вмму, нуол~втъ,у фуолпвмРi ~тъл^ ы,вол~л,оутШ Np = Np + 1, ~лтоу Qn-тъынъуму, , лтiумуп вбв,ыв туноутШ м влмл^ы N = N - 1. љнум~млв т~въу, фу фуолпвлб^лл тлолнъмуи пъл^Р уъ,в~въ ъвнывпы бм~вмл N = 0. јвтъ,овммfl ,Р?в футову,ъвоШмутъШ ,Р~лтовмли (лт. 2) iнъвлбывъ улм пувоШмРи т~въ фл p = const. ќ~лъР,fl ,вуflъмутъмРи iнъв пувол, фууЧмРв ,Р~лтовмлfl мвуЧiулпу фу,улъШ мвтнуоШну втflъну, б, у^вмл,fl ,утфулб,улпутъШ л тъълтъл~втнлв фпвъР т~въмРi тфввовмли фл умлi л ъвi кв м~оШмРi ытоу,лfli. соfl бммРi бм~вмли p (20) пР фу,улол фу 50 ънлi волб^ли. ќ~лъР,fl, ~ъу , нкуп т~във лтфуоШбу,оутШ N = 10 000 лтiумРi пумупву, Qn, нумв~мРи лъу,, пуволу,млfl ѕѕњ фл щлнтлу,ммуп тууъму?вмлл путълну,Рi л мвпутълну,Рi т,flбви пукму ттпъл,ъШ нн вбыоШъъ ,Р~лтовмли оfl 0.5 ч 106 Qn-тъынъуму,. њцёќѓ?§д§? ѕљсцѓ№њљздї№? њт~въР пуовныоflму-птту,Рi тфввовмли фу,улолтШ , лмъв,ов 0.52 p 98 (20) c ?,,уп p = 0.02. §нлп уЧбуп, , фу^вттв 24 ч 50 = = 1200 ,Р~лтовмли ыоутШ пуволу,ъШ ?лунли лфбум тутъуflмли фуолпвлбу,ммуи пъл^Р - 4- уъ уплмлу,млfl пумупву, SiO 4 т мвЧуоШ?лп 6- нуол~втъ,уп луму, Si2 O 7 фнъл~втнл у ъу~нл ,,волб^лл фл p = 0.50 (лт. 1), ,,в флтыътъ,ыъ туъмл ,лу, нвпмвнлтоуумРi ~тъл^ л уъпв~вътfl мву,,мл~вммРи утъ млуммРi нупфовнту,. јвтъ,овмлв у бмууЧблл л ,утфулб,улпутъл пувоШмРi мтпЧови, ънкв уъмутлъвоШмуи нум^вмъ^лл фуолмлуму, ъ ъЧо. 2 л лт. 3, футъувммРв фу вбыоШъъп т~въу, фл p = 0.60. ?ъл ,Р~лтовмлfl пуволыъ ыпввммы тъвфвмШ фуолпвлб^лл тлтъвпР = 1 - p = 0.4 (16), , нуъууи 13% лтiумРi Qn-тъынъуму, фвйцљџ№ѕ№? < 5 2008


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ №тiумув тутъуflмлв тлтъвпР N = 10 000 - уЧвв ~лтоу пумупву, Np = 0 - уЧвв ~лтоу фуолмлуму,

477

њт~въ ,вуflъмутъл Pn уЧбу,млfl (пуоШмуи уол) Qn-~тъл^ фу (22)

ћоы~имув "уквмлв"Qn-~тъл^Р лб N-пумупву, фл фупул ,,вмвъу тоы~имРi ~лтво (йћ?)

дмолб ълф ~тъл^Р л уъвовмлв Q0-тъынъуму, цтол Q0 цтолQ1-, Q2-, Q3-< лол Q4-~тъл^Р

њутъ фуолпвму,,у нупфовнт лол ^лнолб^лfl: ,РЧу т фупуШ йћ? фу (27. 28) јлтувлмвмлв пумупв љЧбу,млв ^лно

зРЧу фР мвмтРвммРi т,flбви зРЧу мвмтРвммуи т,flбл , фуолпвв оfl уЧбу,млfl ^лно , фуолпвв оfl флтувлмвмлfl т фупуШ йћ? му,у,,у пумупв т фупуШ йћ?

дмолб фуолпвмуи ^вфл: т~въ ~лто мвмтРвммРi т,flбви, уфввовмлв ^лноууЧбылi ф мвмтРвммРi т,flбви, т~въ ~лто волбу,ммРi бпРнмли цтол ,тв т,flбл мтРвмР цтол утъолтШ мвмтРвммРв т,flбл

ўуплу,млв мтпЧоfl фуолмлуму, Np = Np + 1 N=N-1
њлт. 2. јлм^лфлоШмfl Чоун-тiвп фу,,ппР STRUCTON, бЧуъммуи оfl пуволу,млfl пуовныоflму-птту,Рi тфввовмли фуолмлуму, м утму,в тфввовмлfl Qn-тъынъуму, , тлолнъмуп тфо,в [55].

тъ,оflъ лум SiO 4 , утъоШмРв ,,ыффлыътfl , 4- нупфовнтР, щуплыfl ,пвтъв т пумупвуп SiO 4 , твмвп 2658 С 40 ~тъл^ лб нкРi 10 000 лтiумРi пумупву,. §нлп уЧбуп, твмflfl пуоШмfl уоfl луму, SiO 4 твл фуол~тъл^ тутъ,оflвъ унуоу 0.5 (0.13 ч 10 000/2658), утъоШмРв олмвимРв л "нуоШ^в,Рв" тъынъыР впумтълыъ фумлквмлв нум^вмъ^лл фу пвв ы,вол~вмлfl бпв фуолмлуму, i л ~лто ^лнолб^лл j (лт. 3). ётоыкл,въ ,млпмлfl, ~ъу ,
йцљџ№ѕ№? < 5 2008
4-

4-

тоы~в олмвимРi тъынъы (j = 0) ъу фумлквмлв мутлъ пумуъуммРи iнъв, ъу,, нн оfl нуоШ^в,Рi нупфовнту, (j 1) уъпв~вътfl мол~лв пнтлпыпу, м нл,Рi тфввовмлfl. њвбыоШъъР пуволу,млfl ѕѕњ т,лвъвоШтъ,ыъ, ~ъу ытъуи~л,утъШ в?вмлfl б~л оfl бмму,,у ~лто лтiумРi Q-пумупву, б,лтлъ уъ уол фуолпвлбу,ммРi ~тъл^. јл тувкмлfli пвмвв 0.1% (iнъвмРi оfl ~тъл^ т ~лтоуп бпРнмли мвпутълну,Рi т,flбви j 3) мЧоътfl "флну,Рв" тфввовмлfl нуол~втъ, нуоШ-


478

длтнлм, јуоflну,

§Чол^ 2. ѕуоШмРв уол л лтфвтлл тувкмли фуолмлуму, оfl ^вфви (j = 0) л нуоШ^в,Рi (j 1) нупфовнту,, тт~лъммРв фу вбыоШъъп 50 т~въу, фл p = 0.60 њбпв млум, i 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 ?лтоу бпРнмли (^лнолб^лл) ,мыълпуовныоflмРi т,flбви, j j=0 (ч10-2) j = 1 (ч10-2) - - 1.05 (14) 1.64 (15) 1.53 (14) 1.41 (14) 1.23 (19) 1.03 (18) 0.894 (19) 0.762 (24) 0.580 (23) 0.483 (25) 0.398 (23) 0.314 (34) 0.214 (46) 0.202 (42) 0.151 (52) 0.111 (50) 0.082 (62) 0.057 (75) 0.047 (88) 0.032 (111) 0.032 (129) 0.024 (123) 0.014 (156) 0.013 (182) 0.009 (199) 0.009 (196) 0.004 (270) 0.003 (339) 0.004 (270) - - - - - - - - - j = 2 (ч10-3) - - - 1.13 (56) 1.69 (45) 2.22 (41) 2.49 (31) 2.81 (33) 2.96 (41) 2.63 (36) 2.63 (30) 2.37 (38) 2.13 (41) 1.77 (37) 1.80 (51) 1.54 (53) 1.27 (59) 1.22 (53) 0.935 (56) 0.858 (81) 0.588 (96) 0.452 (79) 0.368 (102) 0.376 (85) 0.263 (128) 0.196 (139) 0.157 (135) 0.173 (131) 0.144 (174) 0.068 (240) 0.053 (348) 0.053 (247) 0.053 (284) 0.053 (247) - - - - - - j = 3 (ч10-4) - - - - (247) (200) (124) (98) (74) (97) (88) (65) (60) (77) (64) (62) (57) (72) (89) (82) (79) (86) (113) (102) (128) (114) (148) (137) (174) (229) (200) (300) (285) (339) (270) (240) (300) - - - j = 4 (ч10-4) - - - - - - - 3.1 (339) 3.0 (339) 3.8 (300) 9.8 (185) 5.3 (286) 6.0 (229) 19.5 (134) 8.3 (208) 11.2 (152) 12.8 (151) 17.4 (146) 26.3 (103) 14.4 (166) 18.0 (181) 16.5 (158) 9.8 (185) 16.5 (164) 10.5 (202) 15.0 (149) 5.40 (247) 10.5 (175) 8.3 (188) 6.8 (213) 5.3 (352) 10.5 (160) 4.5 (270) 3.8 (300) 4.5 (270) 3.0 (339) 3.7 (300) - 3.1 (339) 3.7 (300) j = 5 (ч10-5) - - - - - - - - - - - - - - - (339) - (300) - (247) (260) (247) (300) (270) (261) - (300) (339) - (270) (300) (247) (229) - (339) - - - - - j = 6 (ч10-5) - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 3.8 (300) 3.0 (339) - - - - -

48.54 (1.5) 9.71 (5.8) 6.60 (7.7) 5.00 (8.6) 3.60 (9.7) 2.60 (12) 1.86 (15) 1.33 (16) 0.955 (20) 0.666 (24) 0.468 (33) 0.308 (33) 0.229 (37) 0.165 (49) 0.131 (47) 0.082 (58) 0.058 (89) 0.040 (106) 0.033 (115) 0.021 (130) 0.014 (138) 0.019 (128) 0.009 (197) 0.007 (265) 0.003 (339) - - - - - - - - - - - - - - -

0.52 1.28 2.02 3.23 4.43 5.58 6.07 6.63 7.59 6.63 6.69 5.95 5.87 6.46 4.59 4.75 4.60 4.21 3.77 3.39 2.41 3.24 2.03 1.66 1.36 0.60 0.76 0.38 0.52 0.30 0.45 0.67 0.38

3.1 3.8 5.2 6.0 5.3 3.8 4.6 6.0 6.7 3.0 4.5 3.7 5.2 6.0 3.0

јлпв~млfl. слтфвтлfl фвтъ,оflвъ тъмъмув уъноумвмлв (1), ,Рквммув , % уъ пуоШмуи нум^вмъ^лл. јл,ввму 166 нупфовнту,, фуfl,овмлв нуъуРi , твлл 50 ,Р~лтовмли уъпв~оутШ мв пвмвв ~въРвi б. цлмл~мРв (уЧР~му 1-2) нупфовнтР бпвуп 41 i 93 , тыппв тутъ,оflъ мв Чуовв 0.04% уъ твмв,,у нуол~втъ, фуолпвлбу,ммРi ~тъл^ (2658 С 40). йцљџ№ѕ№? < 5 2008


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ

479

^в,Рi нупфовнту, (лт. 3). ѕвуи "ытъуи~л,утъл" пувоШмРi мтпЧови пуквъ тоыклъШ лтфвтлfl нум^вмъ^лл фуолпву,, ,Рквммfl нн тъмъмув уъноумвмлв (1), у^вмвммув оfl нку,,у ,л ~тъл^ фу вбыоШъъп 50 т~въу, л муплу,ммув м тууъ,вътъ,ыы пуоШмы уо (ъЧо. 2). з ъуи ъЧол^в фл,ввму 166 олмвимРi л нуоШ^в,Рi тъынъы, фуfl,овмлв нуъуРi , ммуи твлл ,Р~лтовмли уъпв~оутШ мв пвмвв 4-i б. соfl уплмлылi млбнупуовныоflмРi щуп (i 8, j 1) тъмъмРв уъноумвмлfl т~въмРi ,вол~лм мв фв,Р?ъ 20 уъм. %. зРтунупуовныоflмРв нупфовнтР бпвуп 8 i 20 впумтълыъ ,утфулб,улпутъШ , фввоi 100-300 уъм. %, умну ъу уъмутлътfl н ~тъл^п, тувкмлв нуъуРi мв фв,Р?въ 0.01-0.1 пуо. %. ћовывъ бпвълъШ, ~ъу фвтъ,овммРв 166 щуп л влмл~мРв нупфовнтР 41 i 93 (ъЧо. 2) ,но~ъ фуомув бмууЧблв фуолпву,, фуоы~вммув фу вбыоШъъп пуволу,млfl оfl 500 ъРт. ~тъл^. љму млну,, мв волбывътfl фл фнъл~втнлi т~въi умуи фуолпвлб^луммуи футову,ъвоШмутъл оfl N = 10 000. ћвмвв ~лтоу бму,лмутъви фуолпву,, фуоы~вммув фу вбыоШъъп 50 ,Р~лтовмли фл p = 0.60, тутъ,оflвъ 92.2 С 4.4. сы,,ув ,кмув мЧовмлв, нуъуув товывъ лб молб тъынъыР ммРi , ъЧо. 2, нтвътfl нумв~мутъл мтпЧоfl фуолмлуму,. ?ъу мiулъ ,Рквмлв , у,,мл~вммуи олмв ^вфви (i 25) л бпв нуоШ^в,Рi нупфовнту,, нуъуРв фвтъ,оflъ ытв~вммРв футову,ъвоШмутъл фуолпву,, тунлвтfl фу пвв ы,вол~вмлfl фунбъвоfl ^лнолб^лл j. зР?в уъпв~оутШ, ~ъу ,,о,муи фл~лмуи у,,мл~вмлfl пнтлпоШму,,у бпв ^вфу~в~мРi млуму, fl,оflвътfl тпубпРнмлв нум^в,Рi ъупу, нлтоуу, ъу,, нн щнъу "твкл,млfl" ^лнолб^лл (утуЧвмму оfl щуп поу,,у бпв) уЧытоу,овм бфвъуп м "тъРну,ны" нвпмвнлтоуумРi ъвъу, фу вЧы л ,,мл. ї лт. 4 фунбму футову,ъвоШмув ы,вол~вмлв твмв,,у ~лто нвпмвнлтоуумРi нупфовнту, бму,,у ,л л фумлквмлв уЧв,,у нуол~втъ, фуол~тъл^ , тлтъвпв фл лбпвмвмлл p уъ 0.98 у 0.52. ?ъл вбыоШъъР впумтълыъ у~в,лмув уъол~лв уъ ммРi [25]. љ^вмн фуъвм^лоШму,,у мЧу фуолмлуму, фл фупул фу,,ппР STRUCTON уфытнвъ флтыътъ,лв лбупвмРi нупфовнту, , мвfl,муп ,лв - футвтъ,уп т~въ твмви нум^вмъ^лл фуолпву, уфввовмму,,у тутъ, (2), мвб,лтлпу уъ лi ,,вупвълл (мЧу Qn-тъынъуму,). њвбыоШъъР Lacy [25] ъ у^вмны ,вуflъмуи нум^вмъ^лл оfl нку,,у ,л ~тъл^ улмну,у,,у тутъ,, му бмуи нумщл,,ы^лл, т,flбммуи т нумнвъмРп пвтъуп щуплу,млfl путълну,Рi т,flбви , фуолпвмуи "^вфл". ју ъуи фл~лмв , м?лi т~въi млну,, мв волбывътfl Чуовв 4-i ,лу, ~тъл^, ,но~лi 8 ъупу, нвпмлfl (i = 8), ъу,, нн фу у^вмнп [25] оfl фуйцљџ№ѕ№? < 5 2008

100

ѕуоШмРв уол фуолпвмРi ~тъл^

j=0 10-1

ўупыо нупфовнту, (SiiO3i + 1 - j)2(i + 1 - j)-

10-2 j=1 10-3 j=2 10-4 j=3 10-5 0 5 j=0 j=4 10 15 j=1 20 25 30 35 40 њбпв фуолмлум, i

њлт. 3. ѕуовныоflму-птту,ув тфввовмлв ^вфу~в~мРi (j = 0) л "нуоШ^в,Рi" (1 j 4) нупфовнту,, тт~лъммув т лтфуоШбу,млвп фу,,ппР STRUCTON фу вбыоШъъп 50 т~въу, фл p = 0.60. ѕуоШмРв уол л лi лтфвтлл фл,ввмР , ъЧо. 2. јуомРи мтпЧоШ млуму, ,но~въ , твмвп 2658 С 40 фуолпвлбу,ммРi ~тъл^ (лб 10000 лтiумРi Qn-тъынъуму,), фвтъ,оflлi унуоу 200 бол~мРi нупфовнту, бпвуп 1 i 93. јлтыътъ,лв лбупву, ы~лъР,вътfl , мвfl,муп ,лв нн вбыоШъъ т~въ твмви нум^вмъ^лл фуолпву, уфввовмму,,у тутъ, (2), мвб,лтлпу уъ лi ,,вупвълл.

єуол~втъ,у ~тъл^ л лi ,лу,

104 103 102 101 100 1.0
ћвмвв ~лтоу бму,лмутъви фуолмлуму, ћвмвв нуол~втъ,у фуолпвлбу,ммРi ~тъл^ , тлтъвпв Np

0.9 0.8 0.7 0.6 суоfl мвпутълну,Рi т,flбви (p)

0.5

њлт. 4. ё,лтлпутъШ твмв,,у ~лто нвпмвнлтоуумРi нупфовнту, бму,,у ,л л уЧв,,у нуол~втъ, фуолмлуму, уъ уъмутлъвоШмуи уол мвпутълну,Рi т,flбви нлтоуу p (20) , тлолнъмуи пъл^в. њтт~лъму т лтфуоШбу,млвп фу,,ппР STRUCTON. љтвмвмлв фл бммРi бм~вмлfli p = const фу,улоутШ фу вбыоШъъп 50 т~въу, оfl 10 000 лтiумРi Qn-~тъл^. јл,ввммРв фу,,в?мутъл тууъ,вътъ,ыъ лмъв,оы С1.


480

длтнлм, јуоflну,

§Чол^ 3. ћ,мвмлв вбыоШъъу, пуволу,млfl ѕѕњ фл p = 0.54 л p = 0.60 суоfl мвпутълну,Рi т,flбви p = 0.54 ?тъл^Р SiO4 Si2O7 Si3O10 зтв,,у Si3O9 J=1 J=2 J=3 J=4 J=5 J=6 J=7 J=8 J=9 J = 10 J = 11 J = 12 J = 13 J = 14 зтв,,у ?лтоу 841 175 106 503 16 215 99 45 27 8 8 7 5 5 1 - 3 - 2 1769 X(пуо.) 0.47541 хвфл 0.09893 0.05992 0.28434 єуоШ^ 0.00904 0.12154 0.05596 0.02544 0.01526 0.00452 0.00452 0.00396 0.00283 0.00283 0.00057 - 0.00170 - 0.00113 1.00000 ћ. бfl ћ. бпв ?тъл^Р -4.0 - - -10.6 - -18.0 -24.4 -35.4 -59.8 -55.3 -72.8 -59.1 -94.4 -118.4 -176.0 - -172.7 - -137.0 -12.2 1.00 - - 4.27 - 9.01 13.20 19.69 32.89 31.63 41.38 35.57 54.20 67.20 97.00 - 97.33 - 81.50 5.65 SiO4 Si2O7 Si3O10 зтв,,у Si3O9 J=1 J=2 J=3 J=4 J=5 J=6 J=7 J=8 J=9 J = 10 J = 11 J = 12 J = 13 J = 14 зтв,,у суоfl мвпутълну,Рi т,flбви p = 0.60 ?лтоу 1250 262 203 906 32 357 84 35 7 2 1 1 - - - - - - - 2643 X(пуо.) 0.47295 хвфл 0.09913 0.07681 0.34279 єуоШ^ 0.01211 0.13507 0.03178 0.01324 0.00265 0.00076 0.00038 0.00038 - - - - - - - 1.00000 ћ. бfl ћ. бпв -4.0 - - -10.8 - -16.1 -22.0 -30.6 -40.6 -34.0 -58.0 -72.0 - - - - - - - -9.1 1.000 - - 4.40 - 8.04 12.01 17.31 23.29 21.00 34.00 42.00 - - - - - - - 3.78

јлпв~млfl. јуfl,овмлв , т~въi "p = 0.54" ?втъл ~тъл^ твмлп бпвуп i унуоу 97 л 82 л ~лтоуп бпРнмли j уъ 10 у 14 т,лвъвоШтъ,ывъ у флЧолквмлл н ъу~нв ,,волб^лл, ,,в м~лмвътfl Чвтнумв~мРи утъ фуолпвлб^луммРi футову,ъвоШмутъви.
4- 6-

уЧмРi тутъ,у, уъпв~вътfl Чуовв 160 тъынъымРi влмл^. ћубмъвоШмув у,,мл~вмлв "нумщл,,ы^луммуи тутъ,оflви" лтфуоШбу,ммуи мпл пувол мв мутлъ флм^лфлоШму,,у iнъв, футнуоШны мв тнбР,вътfl м т~въi уЧв,,у ~лто млуму, (12) л нум^вмъ^лл млЧуовв тфутъмвммРi поупвмРi щуп (лт. 3). еуовв ъу,,у, оfl футовыв,,у молб вбыоШъъу, тъълтъл~втну,,у пуволу,млfl фвтъ,оflвътfl ыуЧмРп вв Чуовв "т,вмыъШ" фуоы~вммы лмщуп^л, лтфуоШбыfl пвъу цтлм [20, 34]. ?ъуъ фуiу фвфуо,,въ тыпплу,млв нум^вмъ^ли фуолмлуму, , футову,ъвоШмутъл, уъ,в~ви умупы л ъупы кв фунбъво ^лнолб^лл j - тп. ,вълноШмРв нуоумнл , ъЧо. 2. §нлп уЧбуп, уЧов,,~вътfl ,убпукмутъШ туфутъ,овмлfl вбыоШъъу, т~въу, фл бмРi бм~вмлfli p лол нупфовпвмъмуи тъвфвмл фуолпвлб^лл (ъЧо. 3). ї лт. 5 фунбмР тфввовмлfl 4-i ,,о,мРi фуол~тъл^

(пумупв SiO 4 , лпв Si2 O 7 , олмвимРи ълпв 8- 6- Si3 O 10 л нуоШ^в,уи ълпв Si3 O 9 ), тыппмув тувкмлв нуъуРi ,Шлывъ уъ 99.99% фл p = 0.98 у 69.52% фл p = 0.52. њлт. 5Ч iнъвлбывъ лмъв,,оШмРв тфввовмлfl, ,,в мflы т нум^вм4- ъ^лви лум SiO 4 фл,ввмР ммРв уЧ уъмутлъвоШмРi фуфу^лfli фуому,,у мЧу ^вфу~в~мРi млуму, (i > 1), умубпнмыъРi нуоШ^в,Рi тъынъы (j = 1) л ъвiпвмРi нупфовнту, (j 2), тууъ,вътъ,ылi уЧви щупыов (2). з тоы~в пумупв мЧовътfl футову,ъвоШмув тмлквмлв нум^вмъ^ли , лфбумв 0.98 p 0.58, фл оШмви?вп фу,Р?вмлл тъвфвмл фуол4- пвлб^лл тлтъвпР пуоШмfl уоfl луму, SiO 4 ,убтъвъ. ?ъу уЧытоу,овму ЧРтъРп тунвмлвп уЧв,,у нуол~втъ, фуолпвмРi ~тъл^ лбб ы,вол~вмлfl лi бпв (тп. ммРв ъЧо. 3). зубтъмлв нум^вмъ^лл поупвмРi ~тъл^
йцљџ№ѕ№? < 5 2008


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ

481

ѕуоШмРв уол ~тъл^ , фуолпвлбу,ммуи тлтъвпв

(,но~fl лум O2-, тп. млкв) уъмутлъвоШму ,РтунупуовныоflмРi нупфовнту, - iнъвмfl утуЧвммутъШ лумму-фуолпвмРi пувови [13, 20]. њтфввовмлв уЧви нум^вмъ^лл олмвимРi фуолпву, (j = 0) л нуоШ^в,Рi нупфовнту, бму,,у ,л впумтълывъ мол~лв уъмутлъвоШмРi пнтлпыпу, (лт. 5Ч), пу нуъуРi pj тпввътfl фу пвв тмлквмлfl ,вол~лмР p: p0 p1 p2 ... pJ (,,в J - пнтлпоШму ,убпукмув ~лтоу бпРнмли нум^в,Рi т,flбви нлтоуу O- фл ммуи тъвфвмл фуолпвлб^лл). ёпвълп, ~ъу, мвтпуъfl м тмлквмлв нум^вмъ^лл нупфовнту, уфввовмму,,у ,л, уоfl поупвмРi щуп ъу,,у нотъв пуквъ ,убтъъШ - нн ъу лпввъ пвтъу оfl 6- лум Si2 O 7 (лт. 5) , уЧвп пттл,в ^вфу~в~мРi фуолпву, (лт. 5Ч). љ^вмн нум^вмъ^лл луму, т,уЧуму,,у нлтоуу O2-. њв?вмлв фуЧовпР пуволу,млfl ѕѕњ Si-млуму, , фуолпвлбу,ммуи тлолнъмуи пъл^в фуб,уоflвъ тт~лъъШ пуоШмы уо луму, O2- (8Ч) уъмутлъвоШму уЧв,,у нуол~втъ, млуму, (12) , тлтъвпi MeO-Me2O-SiO2 бмму,,у тутъ,. ?ъ б~ в?вътfl товылп уЧбуп. (I). ћм~о оfl уфввовммРi тувкмли TS SiO2 л унтлу, (1 пуоШ) л бммуп бм~вмлл K p фл фупул ы,мвмли (23-25) тт~лъР,вътfl нуол~втъ,у ,лъыоШмРi ъупу, ( n O0 , n O- ) л луму, т,уЧуму,,у нлтоуу n , (флпвР ълi у^вмун фл = 0.001 л 0.1 фунбмР м лт. 6). №тфуоШбыfl n O0 л n O- фл фупул ы,мвмлfl (20) у^вмл,вътfl твмв,б,в?вммfl уоfl мвпутълну,Рi т,flбви нлтоуу p , тлолнъмуи пъл^в. (II). ёъвп оfl мму,,у p пуволывътfl ѕѕњ л фу,улътfl т~въ нуол~втъ, фуолпвлбу,ммРi ~тъл^ , тлтъвпв - Si-млуму, (12). з ттпуъвммуп тоы~в тфввовмлfl евмыоол оfl Qn-тъынъуму, ъы у^вмны пукму фуоы~лъШ, лтфуоШбыfl ффунтлп^лл оfl твмв,,у нуол~втъ, фуолпву, Np твл 10 000 пувоШмРi ~тъл^: Np = Si-млуму, = XpNSi, ,,в = f(p) Xp = 10-4Np NSi - нуол~втъ,у ъупу, нвпмлfl , умуп пуов лтiуму,,у тфо, л f(p) - фулб,уоШмfl щымн^лfl, фууЧммfl оfl уфлтмлfl ытъму,овммуи б,лтлпутъл Np уъ p (лт. 4). љмну фл фнъл~втнлi т~въi ыуЧмвв фуоШбу,ъШтfl ы,,лп ,кмРп фпвъуп, iнъвлбылп твмли бпв Si-млум - iav. ?ъуъ фпвъ тт~лъР,вътfl фу вбыоШъъп пуволу,млfl фу фу,,ппв STRUCTON фл нкуп бм~вмлл p (ъЧо. 3), в,,у б,лтлпутъШ уъ уол мвпутълну,Рi т,flбви т iуу?ви ъу~мутъШ ффунтлплывътfl фуолмупуп ?втъуи тъвфвмл (лт. 7). јутнуоШны фу уфввовмл ,вол~лм iav фвтъ,оflвъ тв2 йцљџ№ѕ№? < 5 2008
O TS Kp
2-

100 10-1 10-2 10-3 10-4 100 10-1 10-2 10
-3

()

4- ѕумупв SiO4 6- слпв Si2O7 8- §лпв Si3O10 6- єуоШ^у Si3O9

(Ч)

ѕумупв хвфл (j = єуоШ^ (j єуоШ^ (j

4- SiO4 0, i >1) =1) >1)

10-4 1.0

0.9 0.8 0.7 0.6 суоfl мвпутълну,Рi т,flбви (p)

0.5

њлт. 5. џнъвлтълнл тфввовмлfl уплмлылi ,лу, фуол~тъл^ л тувкмлfl тыппР ^вфу~в~мРi млуму, л нуоШ^в,Рi нупфовнту, , б,лтлпутъл уъ уъмутлъвоШмуи уол мвпутълну,Рi т,flбви нлтоуу p (20). () - нумнвъмРв млумР, (Ч) - пумупв SiO 4 , т,мвмлл т уЧлп тувкмлвп ^вфу~в~мРi тъынъы (i 2), умубпнмыъРi "нуоШ^в,Рi" (j = 1) л ъвiпвмРi нупфовнту, (j 2). њвбыоШъъР тыпплу,млfl ~тъл^ , футову,ъвоШмутъfli j = const уъ,в~ъ уЧви щупыов фуолмлуму, , вн^лл (2).
4-

, 1 пуов тфо-

мв,б,в?вммРи (т ы~въуп пуоШмРi уови) бпв фуолпву,, тф,вол,у: Si-млуму, = NSi/iav. (29) (III). ём~вмлfl NSi/iav л n O2- футъ,оflътfl , (12) л лтфуоШбыътfl оfl т~въ нум^вмъ^лл луму, т,уЧуму,,у нлтоуу O2- , тлтъвпв (8Ч): x
O
2-

=n

O

2-

/(n

O

2-

+ N Si / i av ) .

(30)

ї лт. 8 фу,улътfl туфутъ,овмлв нупфубл^луммРi б,лтлпутъви нум^вмъ^лл луму, т,уЧуму,,у нлтоуу O2-, тт~лъммуи оfl тлтъвп MeO-SiO2 , флЧолквмлл н,блiлпл~втнуи пувол ([O2-], тп. [24]) т вбыоШъъпл т~въу, фу (30) т ы~въуп твмв,,у бпв млуму, , лумму-фуолпвмуи пувол (фу,,пп STRUCTON [55]). ?ъл TS ,Р~лтовмлfl фу,улолтШ оfl фflъл бм~вмли K p , ,Шлылi уъ 10-5 у 10-1. јл~вп мвфутв-


482 2.0 1.8 йпп-ъупу, м 1 пуоШ тфо, 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 nO 0.6 0.4 0.2 0 0 20 40
2-

длтнлм, јуоflну, KTS = 0.001 p KTS = 0.1 p

nO nO -

0

nO

0

nO

2-

nO

-

60

80 100 0 20 40 SiO2 , тфо,в (пуо. %)
O
-

60

80

100

њлт. 6. єуол~втъ,у н,бл~тъл^ нлтоуу n 0 , n
O TS p

лn

O

2-

, б,лтлпутъл уъ тувкмлfl нвпмвбвп , 1 пуов тлтъвпР

MeO-SiO2, тт~лъммув фу пвъуы §ыф-ћплт [24] оfl ,ыi бм~вмли нумтъмъР фуолпвлб^лл (25). ём~вмлfl K = 0.001 л 0.1 пуволыъ флтыътъ,лв нълуму, ту тоЧу ("Mg" лол "Ca") л тлоШму ,РквммРп ("Fe")
O
2-

фуолпвлбылп щщвнъуп. њ,вмтъ,у тувкмли n (33.3 пуо. % SiO2).

=n

O

0

iнъвлбывъ тфо, уъутлолнъ Me2SiO4

10

8 ћвомли бпв Si-млуму,

њвбыоШъъР т~въу, дффунтлп^лfl

тъ,вммРв вбыоШъъР т~въу, , лфбумв 0.52 p 98 (20) м ф,уп ,,щлнв лт. 8 (тфоу?мРв олмлл) уфуомвмР нтъфуоfl^лви , уЧотъШ Чуовв нвпмвбвплтъРi л фуолпвлбу,ммРi тутъ,у, (фымнъл), нуъуfl фу,улотШ т лтфуоШбу,млвп фуолмуплоШмуи б,лтлпутъл iav уъ p (лт. 7). ?ъл т,мвмлfl фуб,уоflъ тщупыолу,ъШ мвтнуоШну ,Р,уу,. јвкв ,тв,,у, мвуЧiулпу уъпвълъШ, ~ъу, мвтпуъfl м лвмъл~мРв ,Рквмлfl оfl нумтъмъР фуолнумвмт^лл (25), ъуъ фпвъ iнъвлбывъ ,в флм^лфлоШму бмРв ъвпулмпл~втнлв пувол. з тоы~в фуiу §ыф-ћплт фвфуо,,вътfl тпв?вмлв луму, O2- , ,лъыоШмуи пъл^в ъупу, нлтоуу (лт. 6), ъу,, нн лумму-фуолпвмfl пувоШ фвфуо,,въ тпв?вмлв ъу,,у млбнупуовныоflму,,у фуынъ вн^ли (5, 6) т воШмРпл ~тъл^пл нвпмв4- 6- нлтоуумуи пъл^Р - млумпл SiO 4 , Si2 O 7 , Si3 O
8- 10

6

4

2

0 1.0

0.9 0.8 0.7 0.6 суоfl мвпутълну,Рi т,flбви (p)

0.5

њлт. 7. њт~въмfl б,лтлпутъШ твмв,,у бпв Siмлум уъ уол мвпутълну,Рi т,flбви нлтоуу , фуолнумвмтлу,ммуи пъл^в. ју,,в?мутъл у^вмнл iav фу вбыоШъъп пуволу,млfl (С1) ,Шлыъ , лмъв,ов 0.002 (p = 0.98) - 0.35 (p = 0.52). зл^лл ъу,,у фпвъ ффунтлплу,мР фуолмупуп ?втъуи тъвфвмл: iav = 2261.75 - - 17 339.9p + 55 407.4p2 - 94 141.2p3 + 89 572.9p4 - - 45 218.6p5 + 9458.67p6.

л ы,,лпл. ју ъуи фл~лмв улмну,Рв
TS

бм~вмлfl K p фл,уflъ н бмРп нум^вмъ^лflп "т,уЧуму,,у нлтоуу" (лт. 8). ?ъл бол~лfl н,блiлпл~втнуи л iлпл~втнуи пувови уфввоflъ лмъвфвъ^л ,ъуу,,у ,кму,,у мЧовмлfl. ємумл~втнлв футову,ъвоШмутъл бм~вмли [O2-] фу пувол [24] впумтълыъ пумуъуммув
йцљџ№ѕ№? < 5 2008


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ є,блiлпл~тнfl пувоШ [O2-] јуфу^лл луму, т,уЧуму,,у нлтоуу 100 10
-1

483

№умму-фуолпвмfl пувоШ XO
2-

10-1 10-2 10-3

10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 0 20 40 60

10-1 10-2 10-3 10-4 KTS = 10-5 p 80 100 0 20 SiO2 , тфо,в (пуо. %) 40 60 80

10-4 KTS = 10-5 p

100

њлт. 8. ћ,мвмлв нум^вмъ^ли луму, т,уЧуму,,у нлтоуу O2-, тт~лъммРi оfl тлтъвп MeO-SiO2 , флЧолквмлл н,блiлпл~втнуи пувол [24] л т ы~въуп вбыоШъъу, пуволу,млfl ѕѕњ фл фупул фу,,ппР STRUCTON. зР~лтовмлfl фу,улолтШ оfl фflъл бм~вмли K мутлъвоШму тыппР н,бл~тъл^ n
O
2-

TS p
-

, ,Шлылi уъ 10-5 у 10-1. єум^вмъ^лл [O2-] тт~лъмР уъO
2-

/ (n

O

0

+n

O

+n

), у^вммуи фл фупул (23-25). ём~вмлfl x

O

2-

фуоы~вмР т лт-

фуоШбу,млвп (30) л фуолмуплоШмуи б,лтлпутъл твмв,,у бпв млуму, iav уъ p (лт. 7). Cфоу?мРв олмлл м ф,уп ,,щлнв фвтъ,оflъ вбыоШъъР мвфутвтъ,вммРi т~въу, , лфбумв 0.52 p 98 (20). јымнълмРв олмлл iнъвлбыъ нтъфуоfl^лл фу ы- (30) , уЧотъШ Чуовв нвпмвбвплтъРi л фуолпвлбу,ммРi тутъ,у,.

фумлквмлв тууъ,вътъ,ылi нум^вмъ^ли т утъуп тувкмлfl SiO2 (лт. 8, ов,Ри ,,щлн), ъу,, нн т~въР м утму,в лумму-фуолпвмуи пувол ынбР,ъ м тывтъ,у,млв уъмутлъвоШму,,у плмлпып нум^вмъ^лл x O2- , лмъв,ов 40-45 пуо. % SiO2. јуоуквмлв ъу,,у плмлпып ту,,отывътfl т фвтнбмлвп фуолпвмуи ъвулл, нуъуfl ынбР,въ м ъу~ны м~о ,,волб^лл тлолнъмуи клнутъл л вбну,,у тмлквмлfl ~лто фуолпвмРi ~тъл^ фл нум^вмъ^лл SiO2 ,муи 3/7, ъ.в. унуоу 43 пуо. % [28, 36]. §въли ,Р,у, iуъfl л Чблывътfl м вбыоШъъi нтъфуоfl^ли , уЧотъШ Чуовв нвпмвнлтоуъмРi тутъ,у,, ънкв фвтъ,оflвътfl утъъу~му уЧутму,ммРп. своу , ъуп, ~ъу ,товтъ,лв пумуъумму,,у фумлквмлfl нуол~втъ, луму, т,уЧуму,,у нлтоуу , тлтъвпв ( n O2- , лт. 6) уЧв фвтъ,овммРв ъвпулмпл~втнлв пувол уЧflбмР оfl ~лтъу,,у SiO2 ,ъШ мыов,Рв нум^вмъ^лл [O2-] л x O2- . ћ ы~въуп уъпв~вмму,,у ,Р?в плмлпып x O2- , лумму-фуолпвмуи пувол, ъу фвфуо,,въ тывтъ,у,млв ,ъуу,,у нум^вмъ^лумму,,у нтъвпып - , щупв уъмутлъвоШму,,у пнтлпып x O2- , лфбумв 60-80 пуо. % SiO2.
йцљџ№ѕ№? < 5 2008

сммРи ,Р,у фуъ,вкъ фу,ввммРв мпл нтъфуоfl^лл (фымнъл м лт. 8). љ~в,лму, ~ъу тывтъ,у,млв фууЧмРi нтъвпыпу, , тлолнъмуи тлтъвпв уфввоflвътfl флм^лфлоШмРп ,луп б,лтлпутъви (30) л твмв,,у бпв фуолмлуму, уъ тутъ, л мв б,лтлъ уъ ъу~мутъл лтфуоШбывпРi нтъфуоfl^ли iav (лт. 7). ѕР н^вмълывп ,млпмлв м ъуп ,Р,ув фу ,ып фл~лмп. зу-фв,Рi, уклвпув фуоуквмлв нум^вмъ^луммРi пнтлпыпу, x O2- , тлтъвпi MeO-SiO2 флiулътfl м уЧотъШ тф тлолнъму,,у тфо, м клнутъл мвтпв?л,в,,утfl тутъ,, тп. уЧбу , [14]. §нлп уЧбуп, мол~лв нум^вмъ^лумму,,у пнтлпып луму, т,уЧуму,,у нлтоуу (лол нъл,мутъл MeO (7)) фвфуо,,въ нтъвпоШмув фу,ввмлв ъвпулмпл~втнлi щымн^ли тпв?вмлfl нупфумвмъу, фуолнумвмтлу,ммуи пъл^Р л флм^лфлоШмы ,убпукмутъШ футову,ъвоШму,,у уфлтмлfl уЧотъл мвтпвтлпутъл тлолнъмРi тфо,у,. зу-,ъуРi, щуполбп пъвпъл~втну,,у уфлтмлfl фууЧмРi плмлпыпу, л пнтлпыпу, пукму лтфуоШбу,ъШ т ^воШ лмъвфвъ^лл нтъвпоШмуи тъ,улпутъл унтлу, фввiумРi пвъооу, (Fe, Ni, Co, Cr), нуъуfl ЧРо уЧмыквм , футъРi опутлолнъмРi тлтъвпi фл тувкмлл 57 С 2 пуо. % SiO2 [66, 67, 68].
2*


484

длтнлм, јуоflну,

з?зљс? 1) њттпуъвм му,fl тъълтъл~втнfl пувоШ ,му,втмуи тъынъыР (пуовныоflму-птту,у,,у тфввовмлfl, ѕѕњ) л тутъ, фуолмлуммРi нупфовнту, фл бммуп тфввовмлл Qnтъынъуму, , тлолнъмРi тфо,i [55]. љтму,уи пувол fl,оflвътfl фвтъ,овмлв фуолпву, , ,лв футову,ъвоШмутъл Qn-~тъл^ т бол~мРп ~лтоуп путълну,Рi т,flбви (1 n 4). јл ъуп млуммfl пъл^ уфлтР,вътfl нн пмуквтъ,у ,тв,убпукмРi ^вфви л ^лнол~втнлi нупфовнту,, уъ,в~лi уЧви щупыов (SiiO3i + 1 - j)2(i + 1 - j)-, ,,в i - ~лтоу ъупу, нвпмлfl, j - ~лтоу тпубпРнмли путълну,Рi т,flбви , ммуп фуолпвв. јунбму, ~ъу пуволу,млв мтпЧоfl фууЧмРi нвпмвнлтоуумРi ~тъл^ пукму фу,улъШ пвъууп ѕумъв-єоу м утму,в лб,втъму,,у тфввовмлfl Qn-тъынъуму, , тлолнъмуп тфо,в. ?ъу фуб,уоflвъ у^вмлъШ твмли бпв фуолмлуму, т ы~въуп у,,мл~вмлfl м тувлмвмлв тоы~иму ,РЧммРi тъынъуму, ъуоШну умуи "путълну,уи" т,flбШ Si-O0-Si. ћъълтъл~втнfl пувоШ волбу,м , ,лв ?зѕ-фу,,ппР STRUCTON, фвмбм~вммуи оfl пуволу,млfl тутъ, л фуфу^ли фуолмлуму, , тлолнъмРi тфо,i фл бммуи тъвфвмл фуолпвлб^лл. №тiумРи ну [55] уфуомвм фу^выуи т~въ тоы~иму,,у тфввовмлfl Qn-тъынъуму, , флЧолквмлл ,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл "мвпутълну,Рi" т,flбви (,втлfl 1.2, 2007). 2) јл фупул фу,,ппР STRUCTON-1.2 фу,ввму пуволу,млв ѕѕњ фуолмлуму, , лмъв,ов 0.52 p 98, ,,в p - уоfl мвпутълну,Рi т,flбви , нвпмвнлтоуумуи пъл^в. з нкуп т~във лтфуоШбу,оутШ фу N = 10 000 лтiумРi пумупву, Qn, бммРп бм~вмлflп p уъ,в~ол твлл лб 50 ,Р~лтовмли. ?ъу фуб,уолоу у^вмлъШ ,утфулб,улпутъШ л тъълтъл~втнлв фпвъР т~въмРi ѕѕњ , ?лунуп лфбумв тутъуflмли фуолпвлбу,ммуи пъл^Р - уъ уплмлу,млfl 4- пумупву, SiO 4 т мвЧуоШ?лп нуол~втъ,уп 6- луму, Si2 O 7 у ъу~нл ,,волб^лл, ,,в уъпв~вътfl мву,,мл~вммРи утъ млуммРi нупфовнту,. ју вбыоШъъп т~въу, фвтъ,овмР у^вмнл пуоШмРi уови нумнвъмРi млуму, л ^лнол~втнлi ,,ыфф, уЧвлмвммРi фу флм^лфы ,му,,у ~лто бпРнмли нум^в,Рi т,flбви [20, 34]. ќтъму,овму, ~ъу твмвв нуол~втъ,у тлолнъмРi нупфовнту, (лб 104 лтiумРi пумупву,) футову,ъвоШму тмлквътfl уъ 9480 фл p = 0.98 у 1390 фл p = 0.52, фл ъуп твмвв ~лтоу лi бму,л4- 6- мутъви ы,вол~л,вътfl уъ ъвi ( SiO 4 , Si2 O 7 , Si3 O 10 ) у 153. јунбму, ~ъу кв , млЧуовв фуолпвлбу,ммуи пъл^в мв щуплыътfl ^вфу~в~мРв млумР бпвуп i 25-28, щнъууп твкл,млfl лi утъ fl,оflвътfl ^лнолб^лfl, т,fl8-

бммfl т бпРнмлвп путълну,Рi т,flбви. ћвмли бпв фуолмлуму, iav , ынбммуп p-лфбумв ,убтъвъ уъ 1 у 7.2. 3) ћфв^лоШмfl уф^лfl фу,,ппР STRUCTON ту,пввъ внумтъын^лл ѕѕњ , тлолнъмРi тфо,i т щуполбпуп ъвулл [24] оfl тлтъвп MeO-Me2O-SiO2. ?ъу фуб,уоflвъ тт~лъР,ъШ пуоШмы уо луму, O2- уъмутлъвоШму уЧв,,у нуол~втъ, млуму, , тфо,i бмму,,у тутъ, фл уфввовммРi бм~вмлfli нумтъмъР фуолпвлб^лл (20, 23-25, 30). соfl фflъл бм~вмли 10-5 TS K p 10-1 фу,ввму туфутъ,овмлв б,лтлпутъви нум^вмъ^лл луму, O2- уъ тувкмлfl SiO2, тт~лъммРi оfl тлтъвпР MeO-SiO2 , флЧолквмлл н,блiлпл~втну,,у фуiу §ыф-ћплт л фвтъ,овммуи лумму-фуолпвмуи пувол. јунбму, ~ъу ы~въ тфввовмлfl л твмв,,у бпв фуолпвлбу,ммРi млуммРi нупфовнту, фл,улъ н уЧбу,мл ,ыi нтъвпыпу, нум^вмъ^лл O2-. јв,Ри фуfl,оflвътfl , щупв уъмутлъвоШму,,у плмлпып , лмъв,ов 40-45 пуо. % SiO2 л уъ,в~въ м~оШмРп тълflп ,,волб^лл фуолнумвмтлу,ммуи тлолнъмуи пъл^Р. зъууи волбывътfl , щупв пнтлпып x O2- , нуъуРи фу,,мублывътfl , лфбумв 60-80 пуо. % SiO2. јвтъ,овммРв вбыоШъъР пуволу,млfl ѕѕњ л лмъвфвъ^лfl нум^вмъ^лл луму, O2- l нн нъл,мутъл унтлу, пвъооу, a MeO мпв~ъ втъвтъ,вммРи фыъШ б,лълfl ъвпулмпл~втнуи ъвулл тлолнъмРi тфо,у,, ту,пвви ,убпукмутъл лумму-фуолпвмуи пувол л фуоуквмлfl ъвулл тту^ллу,ммРi тъ,уу,. соШмви?вв б,лълв пвъуу, тъълтъл~втну,,у пуволу,млfl тлолнъмРi тфо,у, ,но~въ флтыътъ,лв опунлтоуумРi ~тъл^ л лттову,млв ,олflмлfl овъы~лi (H2O, CO2) м тъвфвмШ фуолпвлб^лл нвпмвнлтоуумуи пъл^Р. зкмРп овпвмъуп фууЧмРi пувови фвтъ,оflвътfl ы~въ вн^ли лтфуфу^лумлу,млfl л мв,муи вн^луммуи тфутуЧмутъл Qn-тъынъуму, бму,,у ,л. ?ъл фуiуР лпвъ ЧуоШ?уи фуъвм^ло оfl бЧуънл му,у,,у нотт Чуовв волтъл~мРi л футову,ъвоШмРi пувови нлтъоолб^лл л фо,овмлfl п,,пъл~втнлi л пвъооы,,л~втнлi тлтъвп. д,ъуР Чо,,умР д.д. еулту,ы б ^вммРв бпв~млfl фу тувкмл тъъШл. њЧуъ фувкм њуттлитнлп щумуп щымпвмъоШмРi лттову,мли (,,мъР 05-0564906, 08-05-00194). ћј№ћљє ѓ№§цњд§ќњ?
1. Ghiorso M.S. Chemical mass transfer in magmatic processes I. Thermodynamic relations and numeric algorithms // Contrib. Mineral. Petrol. 1985. V. 90. P. 107- 120.
йцљџ№ѕ№? < 5 2008


ѕљсцѓ№њљздї№ц ѕљѓцєќѓ?њїљ-ѕдћћљз?џ њдћјњцсцѓцї№ђ 2. ўвмнвоШ ѕ.?., длтнлм д.д. до,,улъп в?вмлfl м ?зѕ б~л ,му,втлfl оfl нлтъоолбыв,,утfl ЧбоШъу,у,,у тфо, // йвуiлплfl. 1984. < 5. ћ. 679-690. 3. Ghiorso M.S., Carmichael I.S.E. Modeling magmatic systems: petrologic applications // in Thermodynamic Modeling of Geological Materials: Minerals, Fluids and Melts (Reviews in Mineralogy, V. 17). 1987. P. 467- 499. 4. Ghiorso M.S., Sack R.O. Chemical mass transfer in magmatic processes IV. A revised and internally consistent thermodynamic model for the interpolation and extrapolation of liquid-solid equilibria in magmatic systems at elevated temperatures and pressures // Contrib. Mineral. Petrol. 1995. V. 119. P. 197-212. 5. Ariskin A.A., Barmina G.S., Frenkel M.Ya., Nielsen, R.L. COMAGMAT: a Fortran program to model magma differentiation processes // Comput. Geosci. 1993. V. 19. P. 1155-1170. 6. Ariskin A.A. Phase equilibria modeling in igneous petrology: use of COMAGMAT model for simulating fractionation of ferro-basaltic magmas and the genesis of high-alumina basalt // J. Volcanol. Geotherm. Res. 1999. V. 90. P. 115-162. 7. длтнлм д.д., еплм й.ћ. ѕуволу,млв щбу,Рi ,му,втли фл нлтъоолб^лл ЧбоШъу,Рi п,,п (њв. №.с. њflЧ~лну,). ѕ.: їын, 2000. 363 т. 8. Ariskin A.A., Barmina G.S. COMAGMAT: Development of a Magma Crystallization Model and Its Petrological Applications // Geochem. Intern. 2004. V. 42. Suppl. 1. S1-157. 9. Ghiorso M.S. Thermodynamic models of igneous processes // Annu. Rev. Earth Planet. Sci. 1997. V. 25. P. 221-241. 10. евпм њ., еым §. њб,лълв пувови пму,,унупфумвмъмРi тфо,у,: молб тлмъвъл~втнлi тлтъвп // з нм.: §впулмпл~втнув пуволу,млв , ,,вуоу,,лл. ѕлмвоР щолР л тфо,Р. ѕ.: ѕл, 1992. ћ. 422-463. 11. Berman R.G, Brown T.H. A thermodynamic model for multicomponent melts, with application to the system CaO-Al2O3-SiO2 // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. V. 45. P. 661-678. 12. Ghiorso M.S., Carmichael I.S.E., Rivers M.L., Sack R.O. The Gibbs free energy of mixing of natural liquids; an expanded regular solution approximation for the calculation of magmatic intensive variables // Contrib. Mineral. Petrol. 1983. V. 84. P. 107-145. 13. ћуоу,Шв, з.д., ьл,в, ц.з., єлтон д. љ пувоfli пуовныоflмРi тту^лъу, , ъвулfli ъвпулмпл~втнлi т,уитъ, тъвноууЧбылi тфо,у, // ўлблн л iлплfl тъвно. 1998. §. 24. < 3. ћ. 345-354. 14. дмщлоу,,у, з.ї., еРну, з.ї., љтлфу, д.д. CлолнъмРв тфо,Р. ѕ.: їын, 2005. 357 т. 15. ?iпънлм е.д., звлв, ї.ѕ. §впулмпл~втнли фуiу н пуволу,мл щлбл~втнлi т,уитъ, унтлмРi тъвнуо // ўлблн л iлплfl тъвно. 1998. §. 24. < 3. ћ. 333-344. 16. јоуъмлну, ц.ї., ћъуоflу, з.ѓ. њт~въ ъвпулмпл~втнлi т,уитъ, л тфо,у, тлтъвп Na2O- SiO2 л B2O-SiO2 м утму,в уЧуЧвммуи в?въу~йцљџ№ѕ№? < 5 2008

485

17. 18. 19.

20. 21.

22.

23. 24. 25. 26. 27.

28. 29. 30. 31. 32. 33.

34.

муи ъвулл тту^ллу,ммРi тъ,уу, // ўлблн л iлплfl тъвно. 2005. §. 31. < 6. ћ. 1048-1086. Bjorkman B. An assessment of the system Fe-O-SiO2 using a a structure based model for the liquid silicate // CALPHAD. 1985. V. 9. P. 271-282. Nielsen R.L., Dungan M.A. Low-pressure mineral-melt equilibria in natural anhydrous mafic systems // Contrib. Mineral. Petrol. 1983. V. 84. P. 310-326. Dolejs D., Baker D.R. Thermodynamic modeling of melts in the system Na2O-NaAlO2-SiO2-F2O3 // Geochim. Cosmochim. Acta. 2005. V. 69. P. 5537-5556. цтлм O.A. јуолпвмfl пувоШ тфо,овммРi тлолнъу, // з нм.: њтъ,уР. њтфо,Р (№ъу,,л їынл л §вiмлнл). ѕ.: з№ї№§№. 1975. §. 2. ћ. 76-107. єуклмтнли с.ћ. єлтоуъму-утму,мув ,блпувитъ,лв нупфумвмъу, , тлолнъмРi тфо,i л мф,овмлв нуъвнъл~втнлi олмли // суно. дї ћћћњ. 1959. §. 128. < 2. ћ. 383-386. еуЧРов, №.е., дмщлоу,,у, з.ї. љтуЧвммутъл нлтъоолб^лл тлолнъмРi тфо,у, л т~въ нл,Рi олн,лыт , ЧлммРi тлтъвпi // з нм.: №ттову,млfl тъынъыР п,,пъл~втнлi тфо,у,. ћ,воу,тн: ќїљ дї ћћћњ. 1981. ћ. 52-61. Cruz R.A, Romero S.A., Vargas R.M., Hallen L.M. Thermodynamic analysis of the SiO2-NiO-FeO system // J. Non-Cryst. Solids. 2005. V. 351. P. 1359-1365. Toop G.W., Samis C.S. Activities of ions in silicate melts // Trans. Met. Soc. AIME. 1962. V. 224. P. 878- 887. Lacy E.D. A statistical model of polymerisation/depolymerisation relationships in silicate melts and glasses // Phys. Chem. Glasses. 1965. V. 6. P. 171-180. Fraser D.G. Thermodynamic properties of silicate melts // In: Thermodynamics in Geology. D. Reidel Publ. Company. Holland. 1977. P. 301-325. Fraser D.G. Acid-base properties and structons: towards a structural model for predicting the thermodynamic properties of silicate melts // Annals of Geophysics. 2005. V. 48. No 4/5. P. 549-559. Masson C.R. Ionic equilibria in liquid silicates // J. Amer. Ceram. Soc. 1968. V. 51. P. 134-143. Masson C.R., Smith I.B., Whiteway S.G. Activities and ionic distributions in liquid silicates: application of polymer theory // Can. J. Chem. 1970. V. 48. P. 1456-1464. Whiteway S.C., Smith I.B., Masson C.R. Theory of molecular size distribution in multichain polymers // Can. J. Chem. 1970. V. 48. P. 33-45. Pretnar V.B. Beitrag zur Ionentheorie der Silikatmelzen // Ber. Bunsen Ges. Phys. Chem. 1968. Bd. 72. 773-778. Baes C.F., Jr. A polymer model for BeF2 and SiO2 melts // J. Solid State Chem. 1970. V. 1. P. 159-170. цтлм O.A. ћуфутъ,овмлв пвъуу, у^вмнл тъвфвмл фуолпвлб^лл тлолнъмРi тфо,у, // з нм.: ўлбл~втнfl iлплfl пвъооы,,л~втнлi тфо,у, (§ыР лм-ъ пвъооы,,лл). 1972. зРф. 27. ?. IV. ћ. 27-44. цтлм O.A. љ нупфовнтмРi млумi , тфо,овммРi ?онi // з нм.: ћъувмлв л т,уитъ, пвъооы,,л~втнлi тфо,у, (§ыР лм-ъ пвъооы,,лл). 1974. зРф. 28. ћ. 76-90.


486

длтнлм, јуоflну, тъвпР Na2O-SiO2-Cu2O-CuO // ўлблн л iлплfl тъвно. 2003. §. 29. < 1. ћ. 44-53. 53. Ottonello G. Chemical interactions and configurational disorder in silicate melts // Annals of Geophysics. 2005. V. 48. No 4/5. P. 561-581. 54. Moretti R. Polymerization, Basicity, oxidation state and their role in ionic modeling of silicate melts // Annals of Geophysics. 2005. V. 48. < 4/5. P. 583-608. 55. јуоflну, з.е., длтнлм д.д. ѕуволу,млв тутъ, л фуфу^ли млуму, , фуолпвлбу,ммРi тлолнъмРi тфо,i (пвъу ѕумъв-єоу) // ўлблн л iлплfl тъвно. 2008. §. 34. < 1. C. 66-80. 56. §впнлм ѕ. ћпвтл тфо,овммРi туови нн луммРв тъ,уР // ьўџ. 1946. §. 20. < 1. ћ. 105-110. 57. Bradley R.S. Thermodynamic calculations on phase equilibria involving fused salts, Part II, Solid solutions and applications to the olivines // Amer. J. Sci. 1962. V. 260. P. 550-554. 58. Herzberg C.T. The solubility of olivine in basaltic liquids: an ionic model // Geochim. Cosmochim. Acta. 1979. V. 43. P. 1241-1251. 59. цтлм O.A. љ фуолпвлб^лл млуму, , тфо,овммРi тлолнъi // суно. дї ћћћњ. 1973. §. 211. < 2. ћ. 341-342. 60. цтлм O.A. №бупвмРв щупР млуму, л у^вмн нъл,мутъви , тфо,овммРi тлолнъi // ьўџ. 1976. §. 50. < 7. ћ. 1858-1860. 61. цтлм O.A. єумтъмъ уЧбу,млfl л тъувмлв тлолнъмРi фуолпву, // ьўџ. 1978. §. 52. < 4. ћ. 1073-1074. 62. Falk M., Thomas R.E. Molecular size distribution in random polyfunctional condensation with or without ring formation: computer simulation // Can. J. Chem. 1974. V. 52. P. 3285-3295. 63. зм звбв ск. њ. ўутщу л в,,у тувлмвмлfl. ѕ.: №б-,у лмутъммуи олъвъыР. 1962. 687 т. 64. Maekawa H., Maekawa T., Kawamura K., Yokokawa T. The structural groups of alkali silicate glasses determined from 29Si MAS-NMR // J. Non-Cryst. Solids. 1991. V. 127. P. 53. 65. Huggins M.L. The structure of amorphous materials // J. Phys. Chem. 1954. V. 58. P. 1141-1146. 66. O'Neill H.St.C. and Berry A.J. Activity coefficients at low dilution of CrO, NiO and CoO in melts in the system CaO-MgO-Al2O3-SiO2 at 1400РC: Using the thermodynamic behaviour of transition metal oxides in silicate melts to probe their structure // Chem. Geol. 2006. V. 231. P. 77-89. 67. еулту, д.д. ?нтфвлпвмъоШмув лттову,млв ,олflмлfl SiO2 м тъ,улпутъШ млнвоfl , тлолнъмРi тфо,i // јвъуоу,,лfl. 2006. §. 14. < 6. ћ. 564-575. 68. еулту, д.д. ?нтфвлпвмъоШмув лттову,млв ,олflмлfl SiO2 м тъ,улпутъШ нуЧоШъ л квовб , тлолнъмРi тфо,i // јвъуоу,,лfl. 2007 §. 15. < 6. C. 563-570.
йцљџ№ѕ№? < 5 2008

35. ?м^лноуфвлfl фуолпву, (фу в. з.д.єЧму,). ѕ.: ћу,вътнfl м^лноуфвлfl. 1974. §. 2. ћ. 286-300. 36. Masson C.R. Anionic composition of glass-forming melts // J. Non-Cryst. Solids. 1977. V. 25. P. 3-41. 37. Hess P.C. Structure of silicate melts // Can. Mineral. 1977. V. 15. P. 162-178. 38. Mysen studies vant to V. 7. P. B.O. Experimental, in situ, high-temperature of properties and structure of silicate melts relemagmatic processes // Eur. J. Mineral. 1995. 745-766.

39. Mysen B.O. Structure and properties of magmatic liquids: from haplobasalt to haploandesite // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. V. 63. P. 95-112. 40. еРну, з.ї., дмщлоу,,у, з.ї., љтлфу, д.д. ћфвнъутнуфлfl л тъынъы тлолнъмРi тфо,у, л тъвнуо. ѕлтт: №ѕ ќњљ њдї. 2001. 180 т. 41. Henderson G.S. The structure of silicate melts: a glass perspective // Can. Mineral. 2005. V. 43. P. 1921-1958. 42. єумну, з.й. №ттову,млfl нъл,мутъл луму, нлтоуу , мълв,утлолнъмРi тфо,i // ўлблн л iлплfl тъвно. 1990. §. 16. < 5. ћ. 753-758. 43. єумну, з.й., ?ыоШ^ ѕ.ѕ. №ттову,млв уъмутлъвоШмуи утму,мутъл (нлтоууму,,у фунбъвоfl pO) тфо,у, тлтъвп M2O-SiO2 (M = Li, Na, K) // ўлблн л iлплfl тъвно. 1996. §. 22. < 6. ћ. 715-723. 44. Ottonello G. Thermodynamic constraints arising from the polymeric approach to silicate slags // J. Non-Cryst. Solids. 2001. V. 282. P. 72-85. 45. Park J-H., Rhee C.-H. Ionic properties of oxygen in slag // J. Non-Cryst. Solids. 2001. V. 282. P. 7-14. 46. Ottonello G., Moretti R., Marini L., Zuccolini M.V. Oxidation state of iron in silicate glasses and melts: a thermochemical model // Chem. Geol. 2001. V. 174. P. 159-179. 47. Moretti R., Ottonello G. Polymerization and disproportionation of iron and sulfur in silicate melts: insights from an optical basicity-based approach // J. Non-Cryst. Solids. 2003. V. 323. P. 111-119. 48. Moretti R., Ottonello G. Solubility and speciation of sulfur in silicate melts: the conjugated Toop-Samis-FloodGrjotheim (CTSFG) model // Geochim. Cosmochim. Acta. 2005. V. 69. P. 801-823. 49. Semkow K.W., Haskin L.A. Concentrations and behavior of oxygen and oxide ion in melts of composition CaO- MgO-xSiO2 // Geochim. Cosmochim. Acta. 1985. V. 49. P. 1897-1908. 50. Colson R. O., Keedy C. R., Haskin L. A. Diffusion and activity of NiO in CaO-MgO-Al2O3-SiO2 melts considering effects of a O2- and Ni2+ // Geochim. Cosmochim. Acta. 1995. V. 59. P. 909-925. 51. Colson R.O., Floden A.M., Haugen T.R., Malum K.M., Sawarynski M., Nermoe M.K.B., Jakobs K.E., Holder D. Activities of NiO, FeO, and O2- in silicate melts // Geochim.Cosmochim. Acta. 2005. V. 69. P. 3061-3073. 52. еулту, ї.з., єумну, з.й., єутъРв, §.й., ?ыоШ^ ѕ.ѕ. љ ,убпукмутъл нупфовнтууЧбу,млfl т ы~тълвп луму, O2- , тфо,i л тъвноi тл-