Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://internat.msu.ru/wp-content/uploads/2013/08/obsh_part3-09.pdf Дата изменения: Fri Jan 22 18:55:24 2016 Дата индексирования: Sat Apr 9 23:23:32 2016 Кодировка: Windows-1251

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III


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- 2010


373:54 24.1729 66 : .. ( )

66

. ., . ., . . : III: : . - 2- ., . . - .: , 2010. - 88 . ISBN 978-5-317-03212-8
, . . - . - . . .

373:54 24.1729

ISBN 978-5-317-03212-8

ї .. , ї .. , .. , ї .

.. , 1998 .. , , 2010 . , 2010






1



( ) ( ). () . . ' ' . 1 1854 . '-'. ( 1849 .) '' 2 , . - , . , , , , . . . .

 1.1.
, . - , . .
1

, (26.06.1824-17.12.1907) - . 22 . , , , , , , . , . 1892 . . . 2 (1.06.1796-24.08.1832) - . ( ). 1824 . - ' , ', . , .. , , .


I

, , . . , . . , , , , . . - 3. [ . energeia - , ] - . , , , , . . . (Q) - () (, , . .). , . . , . : , (1 = 4,184 ). (A) - . . . . , , - , , , - . . - , , . : , , , . : - , : , , . ., - , : , , . .
3

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4


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I

, , : = 298 . . . , . : , , '', - ''. + Q - , ; - Q - , ; + A - , ; - A - , . . 100 , . 100 , . 4. - , , , , , . , . (- , . ), .

 1.2. ()
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 1.3. ()
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4 , . , - .

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- , I, II, III . . . , Q A. . . , Q + A = 0. : , I II. Q A. I II , . . - , , , , , : U = Q + A . [2 ] , : , , . [2] .  1.3.1. , . , . , : U = Q - p V , [3 ] - , V - . pV = -A - . , , , pV = 0. , , , : QV = U. [4 ] 'V' , . , . [3] : U2 - U1 = Qp - p (V2 - V1). [5 ] 7


I

Qp = (U2 + pV2) - (U1 + pV1). [6 ] , , . , , (H): H U + pV. [7 ] , . , . . Qp = H 2 - H 1 = H , [8 ] H1 - , H2 - . , Qp , QV, .
[4] [5], -: pV = vRT, [ 9] , : Qp = QV + vRT. [10]

- , 1 (1 1 ). [/ ] 1 - () [/ ].
, , , . (V) (Cp). , , - , . : Cp = CV + R. [ 11]

: - , , - , . 8


.., .., ..

. . : ) - (, ), (, ), , : '' - ; '' - ; '' - ; '' - . ) . : 2Na + H2O = 2NaOH + H2, + 368 . 0 , r H T , T , ( T = 298 ). '0' , . . , . . , , . , . , .  1.3.2. () . 1 , . ,

( , ) . 9


I

: f H

0 298

(KNO3), f -

formation - '', H .  1.3.1. KNO3 ( ): K + 0,5 N2, + 1,5 O2, = KNO3,.
0 0 r H 298 = f H 298 (KNO3). /.

 1.3.3. ( ). , 5, , , , . : H4, + 2O2, = 2H2O + CO2,; NH3, + 1,5 O2, = 0,5 N2, + 1,5 H2O; S2, + 32, = 2, + 2SO2,.  1.3.4. ( ) - ( ) , : H + Cl = HCl; + H = CH. - , . , () , . , .
5

: SO2, - .

10


.., .., .. . , , . , . , . .

, ( > 500 /), ( ~ 100 ~ 20 /), (~ 15 /). (--) ~ 5 / .  1.3.5. , () () .
, .

. : s0, v0 m0. s, v m sublimation - ' ()', vaporization - '' melting - ''.  1.3.6. , , () - = 0 , 6. A - e- = A+; + - e- = A2+. . , . . , , . . .
6 , , .

11


I

() - T = 0 K. A + e- = A .
, A-, . . , . , , (. . ). . /: [/] = []NA, [/] = []NA,

, . - , , , , , . (. 7; .. . ; . 8) . , , , , , . , () :

=
7

2 .

[ 12]

(28.02.1901-19.08.1994) - . . . ( . ) , , , . , , . . (1954) (1962). 8 (7.06.1896-31.10.1986) - . . . , 1966 .

12


.., .., .. : 3,15, . , , 1. 1 ( ) I II III 2 ,1 B 2,01 Al 1,47 Ga 1,82 In 1 ,4 9 Tl 1 ,4 4 IV V VI VII

Li 0 ,9 7 Na 0 ,9 3 K 0,91 Rb 0 ,8 9 Cs 0 ,8 6

Be 1,47 Mg 1,23 Ca 1 ,0 4 Sr 0 ,9 9 Ba 0 ,9 7

C 2 ,5 0 Si 2 ,2 5 Ge 2 ,0 2 Sn 1 ,7 2 Pb 1 ,5 5

N 3,07 P 2,32 As 2,11 Sb 1 ,8 2 Bi 1 ,6 7
9

O 3 ,5 0 S 2,60 Se 2,48 Te 2 ,0 1 Po 1 ,7 6

F 4 ,1 0 Cl 2 ,8 3 Br 2 ,7 4 I 2 ,2 1 At 1 ,9 6

 1.3.7.

: ( ). , , . , , , . , : - - , - - , . . :
r H
0 298

=

.
9



i

f H

0 298,i

-

.



j

f H

0 298, j

,

[1 3 ]

(7.08.1802-12.12.1850) - , ( 1830 .). (1849). (1840).

13


I
0 r H 298 - , r - reaction, i j - () , , . - . , , , . , : 6C + 6H2, + 3O2, = 6H12O6,. , : C6H12O6, + 6O2, = 6CO2, + 6H2O. , , : 0 0 0 0 r H 298 =6 f H 298,CO2 +6 f H 298,H 2O - f H 298,C6 H12O6 .

:
f H
0 298,C6 H12O
6

=6 f H

0 298,CO

2

+6 f H

0 298,H 2 O

- r H

0 298

.

, . . : - (- 136,8 /), - (- 1559,8 /), :
f H
0 298,CO2



= - 393,3 /, = - 285,8 /.

f H

0 298, H 2O

, : 2 + 2O2, = 2CO
2,

r H r H r H
2,

0 298 0 298 0 298 0 298
0 298

= 2 (- 393,3) = - 786,6 = 3 (- 285,8) = - 857,4 = + 136,8 = + 1559,8 = + 52,6 .
0 298, C2 H
4

3H2, + 1,5 O2, = 3H2O C2H6, = C2H4, + H 2C. + 2H2, = C2H
2,

2CO2, + 3H2O = C2H6, + 3,5 O
4,

r H r H

. . 24, f H 14

52,6 /.


.., .., ..

 1.3.8. - . , , -10. : Na + Cl = NaCl + E. :
Na


+ 0,5

0,5 Cl2, H
0 298

fH


0 298

NaCl

.

s H

0 298

Cl



E



Cl



Na





Na



: Na + 0,5Cl2, = NaCl - 414,2 Na = Na - 108,8 Na+ + e- = Na - 489,5 Cl = 0,5 Cl2, - 242,7 0,5 Cl- = Cl + e- + 368,2 Na+ + Cl- = NaCl E = f H
10



E -
.



0 NaCl

- s H

0 Na

H

0 Cl

2

- - =

= - 414,2 - 108,8 - 0,5 242,7 - (- 368,2) - 489,5 = - 765,6 /.
(11.12.1882-5.01.1970) - , , . . , . (9.12.1868-29.01.1934) - . , - , . ( . ) , 1919 . .

15


I

, . . , , . , , .
T = 298 K. , 0 , . - 0 298

0 H 0 H

.

 1.3.9.

11

, . . . 1. , , . , . : Cp = a + bT + cT2 + ... [ 14]

Cp

0

T.

T.

T

.1. .
11

(12.03.1824-17.10.1887) - . , . . (1859), (1860) (1861). , . .

16


.., .., .. , . a, b, c . 1 , 0 f H 0 , . :
T
0 0

f H

0 T

=

f H
T

+


0

f C dT + m H
+

T
0

+

T.



.

f C dT

+

v H

0

+

T



f C dT
K+



H
3 2



[ 15]

.

, :
1 2

N2 +

O2 = KNO3



0 f H T . -

:

fCp = Cp(KNO3) - Cp(K) - ? (N2 ) - 3/2 p(O2 ).

[ 16]

, . :
0 r HT =




i



f

H
j

0 298,i

C p ,i dt
T
0 298, j



-


i

i



f

H

0 298, j


p, j

p, j

dt =
[17]



=



i

f H

0 298,i



f H


+
298
i

C

p ,i





j

C

dT

, [13] , = 298 , - :

rC

p

=



C

p ,i

-



j

C

p, j

[18]

rCp , . [17] :
0 r HT = r H
T
0 298

+

298



C p dT

[19]

17


I

 1.1 -1.3 : - ; - , , ; - , , , ; - , , , . 1. , 0 f H 298 Na2CO3. , - 1 , , . , '' - Na, C 2. , , - . . . : 4Na + 2C + 32 = 2Na2CO3 . , , 2 . 1 , , 2: 2Na + C + 3/2 2 = Na2CO3 . , . 0 f H 298 (Na2CO3). 2. , 0 b H 298 . , - 1 ( , ). 18


.., .., ..

- 22. : 222 + 52 = 42 + 22. - 2 . 1 , , 2: 22 + 5/2 2 = 22 + 2. , 2 . 0 b H 298 . 3. , : CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O CH
4

r H
r H

+ 2O

2

= CO

2

+ 2H2O



0 298 0 298

= -802 ; = -890 .

(.. , ' ' ) : CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O - 802 ; CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O - 890 . , . - H2O H2O. , ' '. : 0 = 2H2O - 2H2O + 890 - 802 . '' , '' : 2H2O = 2H2O.+ 88 . 2 , r H /. 2: H2O = H2O.+ 44 . : 44 /.
0 298



4. , -285,9; -1299,6; -393,5 / . . - - 1 . : 19


I

+ 1/2 O2 = H2O - 285,9 ; C + O2 = CO2 - 393,5 ; C2H2 + 5/2 O2 = 2CO2 + H2O - 1299,6 . - 1 , . :
2

H

2 +

2

= 2

2

+ fH

0 298

(C2H2).

, . . 2 1 , - 1 . , 2 , : +1 H2 + 1/2 O2 = H2O - 285,9 +2 C + O2 = CO2 - 393,5 -1 C2H2 + 5/2 O2 = 2CO2 + H2O - 1299,6 2 +
2

- 2

2

+ 5/2

2

- 5/2 2 = 22 + 2 - 22 - 2 - 2393,5 - 285,9 + 1299,6 = 2
2

: 2 + : -226,7 /.

2

- 226,7 .

5. 1 -1560 , -1302 . ? . : , . : C2H6 + 7/2 O2 = 2CO2 + 3H2O - 1560 ; C2H2 + 5/2 O2 = 2CO2 + H2O - 1302 . , 9,5 (3 - , ), - 4,5 (1 - ), .. . Q = CT, - . . 6*. 324 = 222 + 2 , : 20
4


.., .., ..

( ) = 714,78 /; (-) = 431,63 /; (-) = 413,82 /; (=) = 585,20 /; () = 806,74 /. 1. 0 0 0 0 r H 298 = 2 f H 298 (4 ) + 2 f H 298 (22 ) - 3 f H 298 (24 ). f H = 22 = 4 + 4 = + 2
2 4
0 298

H

0 298

:

H

0 298

(. )

__________________________________________________________________________________________

2(-) -4(-)

=

4
0 298

fH

0 298

(4 )

fH

0 298

(4 ) = H

(. ) + 2(-) - 4(-) =
0 2 H 298 (. ) -(=) 2(-) -4(-)

714,78 + 2431,63 - 4413,82 = -77,24 /. 2 = 2 2 = = 22 = 4 = + 4 = 2 2 + 2
2

__________________________________________________________________________________________

4

= 2

4

fH

0 298

(24 )

fH

0 298

(24 ) = 2 H

0 298

(. ) - (=) + 2(-) - 4(-) = 2 H
0 298

2714,78 - 585,20 + 2431,63 - 4413,82 = 52,34 /. 2 = 2 2 = 2 = 2 + 2 = 2 2 +
2

(. )

__________________________________________________________________________________________

2

-() (-) -2(-)

= 2

2

fH

0 298

(22 )

fH

0 298

(22 ) = 2 H
0 298

0 298

(. ) - () + (-) - 2(-) =
0 298

2714,78 - 806,74 + 431,63 - 2413,82 = 226,81 /. f H
0 298

r H

:

r H = 2(-77,24) + 2226,81 - 352,34 = 142,12 . : 142,12 .
21


I

2. 324 = 222 + 24. 3 = 12 -; 2 4 + 8 = 12 -. , 3 = 2 . 0 r H 298 = 3(=) - 2() = 3585,20 - 2806,74 = 142,12 . : 142,12 . 1. , ) 3; ) KNO3; ) CuSO45H2O; ) HClO. 2. , ) 26 ; ) ; ) ; ) . 3. (CuOH)2CO3 = 2CuO + CO2 + H2O, , (II), , : -1051, -162, -394 -242 /. 0 0 4. f H 298 , r H 298 8KClO3 + C12H22O11 = 8KCl + 12CO2 + 11H2O -5528 , , , , : -391, -436, -394 -242 /. 5. : 2C8H H
2 18

+ 25O
2

2

= 16CO
2

2

+ 18H2O



r H

0 298

= -10920 ; = -286 ; = -75520 .

+ 1/2 O

= H2O

r H
= 114CO
2

0 298
0 298

2C57H110O

6

+ 163O

+ 1 1 0 H 2O



r H

) (.. /)) 818 - . ) ? ) ( /) ( - ) C57H110O6 . ). 0 0 6. f H 298 , f H 298 , , -285,9 -393,5 /, 1299,6 /. 22


.., .., ..

7. H2S+ Br2 = 2HBr + S., H2S HBr -20,9 -36,1 /, 30,9 /. 8. (NH2)2CO 2 , N2 2 632 /. . , 2 , N2 2 -393,5 -285,8 /. 9*. 4(.) + Cl2(.) = 3Cl(.) + HCl(.) , : 0 = 714,78 /; H 298 ( ) (-) = 431,63 /; (-) = 413,82 /; (-l) = 292,60 /; (l-Cl) = 238,26 /; (H-Cl) = 427,20 /. 10*. 2NH3(.) = N2H4(.) + 2(.), : (N-H) = 388,74 /; (N-N) = 112,86 /; ED(2) = 431,63 /; ED(N2) = 940,50 /. 11*. 298 /: + Br2 () Br2 () Br2 () Br () Br () Br () Br () +111,84 +1260,14 -218,87 -121,71 0 3 0 ,9 1 -0,84 : ) ; ) ; ) ; ) ; ) ; ) -. 12*. , 298 : 0 NH4NO2 - = N2 + 2H2O r H 298 = -320,0 ; NH NH
3 - 3 -

+ HNO

2 -

= NH4NO
2

3 -

r H r H r H

= 1/2 N2 + 3/2 H

2 + 1/2 2 = 2

0 298 0 298 0 298

= -37,7 ; = +84,9 ; = 285,8 .

23


I

13*. , 298 : 0 2KBr- + Cl2 = 2KCl- + Br2 - r H 298 = -92,9 ; 1/2 Br
2 2

+ 1/2 Cl2 = HCl2 - -



r H r H

= Br

HBr = HBr

r H

0 298 0 298 0 298

= -166,8 ; = -0,8 ; = -81,2 .

14*. 1 1 HCl 1 1 NaOH 57,3 . ) 1 2 HClO4 1 1 ; ) 1 1 H2SO4 3 1 Na? 15*. , 1 ( ) 1,5 . ( ), 100 0 , r H 298 KClO3 = KCl + 3/2 O2 -48 /.

 1.4. ()
, . . , , . , . , - , . . . . , . , . , , . (S). , . 24


.., .., ..

 1.4.1. , , , : Q . S = [20] T , - , , , Q/T. : Q . S [21] T , , . [S] = / . . . , . S 0; S = 0; S 0.

, , [3]: Q. = -A. [22]
V

A

.

=-

V1



2

p dV

[23]

-, :
V2

A

.

=-

V1



RT

V dV = -RTln 2 V1 V

[24]

[20], [22] [24], : S = Rln

V2 . V1

[25]

25


I

 1.4.2. 12 , , ( ): S = k lnW, [26] R k= = 1,38 10-23 -1 - [2 7 ] NA , W - , . . -. . , . . , , , , : 1
3 . . 1 . . 2 . . 1 2 3
3 . . 2 . . 1 . . 2

2
1 3

(W1 = 3, W2 = 3), . , 1- :
3 . . 1 . . 2 . . 1 2 3

3 . . 2 . . 1 1 . .

3 2

3 . . 2 . . 3 1 . .

2 1

: W=

3! = 3. 2!1!

12

(20.02.1844-5.09.1906) - , - . , , , , . S = klnW.

26


.., .., .. . , ( ), ( 2- ' ' 1- ).

, , W. , . W. , . T = 0 , . (W = 1), . [26], . , : . , :
T.

ST =


0

C

p , .

T

dT +

m H o + T.

T

T.



.

C

p , .

T

dT + v H +
o

T

T

.

T


.

C

p, .

T

dT

[2 8 ]

(S 0) (S = 0) , . , . , , .  1.4.3.
13

( [20] [21]), : Qp - TS = HT - TST = 0, [2 9 ] HT - TST 0. [3 0 ]
13

(11.02.1839-28.04.1903) - , -, .

27


I

, [30], , : , , , , . ( - 14), , G /: G H - TS. : G = H - TS - ST. [3 1 ] , = 0, [31] : G = H - TS. [3 2 ]
, , , , [2]. , , : A = -pV + A. [32] [7], : [ 33]

G = U - T S + p V [ 34] [2], [19] [33] [34], : G = -pV + A + TS + pV - TS. , :

G = A

.

[3 5 ]

[35] : , - . , , '' . ''.
14

( ) F U - TS. (31.08.1821-8.09.1894) - , , 1881 - ,

28


.., .., ..

 1.4.4.
- . : G = [ 36] , . , , , , :
0 i = i + RTlnpi, 0 i

[ 37]

- i- , pi - 15. :
0 i = i + RTlnci, [ 38] ci - i- . , , [38] , , ai = ici, [ 39] i - i- . :

ai =

pi . pi0

[40]

 1.4.5. () . : , . , .. , . . , .
15

- , , , .

29


I , : rG =



i

Gi -



j

Gj ,

[ 41]

i, j - , Gi Gj - i- j- . ( ), : rG =



i



i

-



j

j .
0 j

[ 42]

[42] [37], : rG =


i

0 i

RT ln pi -


j i

RT ln p

j



,

[ 43]

0 i , 0 - . j , :

rG =



i

io



j



o j

-

RT ln pi



j

RT ln p

j



.

[ 44]

. 16, . :
0 rGT = r GT + RTln



p i . i pjj

[4 5 ]

, [45] :
0 r GT = -RTln

. , - . :
16



p p


i j

i



.

[4 6 ]

j

) : lna + lnb + lnc + ... = lna b c... : ln ni = ln ni ; ) : lna - lnb = ln a b ) a b b a: a lnb = lnba

30


.., .., ..

. [4 7 ] pjj - - , . , , . ( ), : i K = ci , [4 8 ]
i

Kp =



p



i

c

cjj ci cj - i- j- , . . 1. , : aA + bB = cC + dD : pc pd Kp = C D . b p a pB A 2. , , : 2Cu(NO3)2, = 2CuO + 4NO2, + O2,
: Kp = aC
u (NO3 )





a

Cu O

p

4 NO

2

p
2

O

2

a

2 C u (NO3 )

,

2

aC

uO

- ,

, , .

: 4 Kp = p NO 2 pO 2 . 3. , , : a A + b B = c C + d D, : 31


I

[C]c [D]d . [A]a [B]b [X] , /.
Kc =
Kc (.[39]) . , .

[47] [48] . [47] [48] [46], :
0 r GT = -RTlnKp

[4 9 ] [5 0 ]


0 r GT = -RTlnKc

, , . Kp Kc , , (a + b) (c + d). . . , , , . , , . . , 17. . , . .

, . 1. , , . , , . 2. , , . , .

- , 1 1 /.

17

32


.., .., .. [32] [49] :
0 0 -RTlnKp = r H T - Tr ST .

[ 51]

[51] RT, : lnKp = -
0 0 r H T r ST + . RT R

[ 52]

0 0 , r H T r ST , (100 - 200), [52] . y , x - , [53] :

y = ax + b, a = - r H
0 b = r S T / R .
0 T

/ R,

, a - : a = tg , b , (. .2) , : 0 [ 53] r H T R tg
0 r S T = b R

[ 54]

lnK

1 b

2

0

1/T

. 2. '1' .2 , '2' - . , , .

33


I , , . . '' , . , .

. . . - . , [47] [48] , , .. . , . , , .. . , . . : 1) : Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2; 2) : BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4 + 2NaCl; 3) - ( ): NaOH + HCl = NaCl + H2O; 4) : H2 + Cl2 = 2HCl + Q ( ). : , , , , . ? ) 34


.., .., ..

, ; ) , ( , - , ); ) . , , :
, , .

N2 + 3H2 2NH3 + Q. 4 , 2 , .. ( , ). , . - , . . . , , . . , : p 30 , t 500, - , K2O, Al2O3, CaO, - 30 %. , , , . .
: 2, 2. 2 N0 , , N0(1 - ), - 2N0. N01 + ). (2) () -

1 , 1

2 . , 1
35


I , . , , : 1 p 2 p . 1 2 p p . . 1 , :
Kp
2 2 42 (1 ) p . p p2 (1 ) 2 (1 ) p


.

4

2 2

1

p

.

[ 55]

- , . , . , . , Kc : Kc =

4 2 (1 2 ) V

.
.

[ 56]

[55] [56] . , , HI: 2HI


H
2

2,

+I ;

2,

Kp Kc : Kp =

Kc =

1

2

p

.

[ 57]

2 (1 2 ) V

.
.

[ 58]

, , ( ).

 1.4.6. . G , . G = 0, . , 36


.., .., ..

. , [32], ( , ), G. , , . . G Go . . . : , S , G . . , : 2KNO3 + 3C + S = N2 + 3CO2 + K2S.
2 .

KNO3 C S N2 CO2 K2S : r H
0 298

fH

0 298

, /

S

0 298

, /( ) 1 3 2 ,9 3 5 ,7 4 3 1 ,8 8 1 9 1 ,5 2 1 3 ,6 1 1 3 ,0

- 4 9 2 ,1 7 0 0 0 - 3 9 3 ,5 1 - 3 8 7 ,3 =f H
0 298, N

2

+ 3 f H - 3 f H

0 298, CO

2

+f H

0 298,K 2S

-

- 2 f H rS = S
0 298, N
2

0 298, KNO

3

0 298, C

- f H

0 298,S

=

=0 + 3 (-393,51) + (-387,3) - 2 (-492,71) - 0 - 0 = -582,41 , + 3S
0 298, CO 2

+S

0 298, K 2 S

- 2S

0 298, KNO 3

- 3S

0 298, C

-S

0 298,S

=

=191,5 + 3 213,6 + 113 - 2 132,93 - 3 5,74 - 31,88 = 630,34 /K. ,
0 r G298 = - 582,41 - 298 630,34 10-3 = - 770,25 < 0,

. : , . , . 37


I

: 2HCl = H2, + Cl2,. -2f H -2(-92,3) = 184,6 . : r S
0 298
0 298, HCl



=S

0 298, H

2

+S

0 298,Cl2

- 2S

0 298, HCl

= 130,6 + 223 - 2 186,7 = - 19,8 /;



0 r G298

= 184,6 - 298 (- 19,8) 10-3 = 190,5 > 0.

: , . . , . , : NH3, + HCl NH4Cl r H rS = S
298, NH 4Cl
0 298

= f H

0 298, NH 4Cl

- f H

0 298, HCl

- f H

0 298, NH 3

=

= - 315,4 - (- 92,3) - (-46,2) = - 176,9 ; -S
298, NH
3

-S

298, HCl

= 94,6 - 192,5 - 186,7 = - 284,6 ;

0 r G298 0 r G1000

= - 176,9 - 298 (- 284,6) 10-3 = - 92,1 < 0; = - 176,9 - 1000 (- 284,6) 10-3 = 107,7 > 0.

. . ( G = 0), , , T= T=
176,9 284,6 10
3
0 r HT 0 r ST

[5 9 ]

= 621,6 .

: . : , - . : N2O4 = 2NO2.
0 r G298





r H

0 298

= 57,3 ;

r S

0 298

= 176,6 /K



= 4,7 . 38


.., .., ..

, : T = 324,5 . , - .  1.4 : - ; - , , ; - ; - , ( , , , ); - ( ) ; - , ; - . 1. : ) CaO + CO2 = 3 ) 22 = 22 + 2 . ). [24]: S = Rln
V2 . V1

, : V 1 > V2
V2 V < 1 ln 2 < 0 r S V1 V1
0 298

< 0.

0 : r S 298 < 0. ). - 2 , - 3 . :

V1 < V2

V2 V > 1 ln 2 > 0 r S V1 V1

0 298

> 0.

0 : r S 298 > 0. 2. 3l2 + 3 = 3l2O?

39


I

:

fH
S
0 298

0 298

, /

Cl2O 7 6 ,1 2 6 6 ,3

Cl2 0 2 2 2 ,8

O3 1 4 2 ,5 2 3 8 ,7
0 298

, /
0 298

r H f H
0 298

, f H
0 298

-

, :
0 298

r H

= 3f H

(l2O) - 3 f H
0 298

0 298

(Cl2) - f H

0 298

(O3) =

= 376,1 - 30 - 142,5 = 85,8 /. r S
0 298
0 298

:

0 0 r S = 3 S (l2O) - 3 S 298 (Cl2) - S 298 (O3) = = 3266,3 - 3222,8 - 238,7 = -108,2 /. , 0 0 ( r H 298 > 0), ( r S 298 < 0), . 0 r G 298 :

0 0 0 r G 298 = r H 298 - T r S 298 = = 85,81000 / - 298(-108,2) / = 118043,6 /. 0 r G 298 > 0, , . : .

8. + 2Br2 CBr4. 18 , , - .

18

, , :

a(CBr4 ) . a(C) a(Br2 ) 2 1, : K

K

a(CBr4 ) . a(Br2 ) 2

40


.., .., ..

[CBr4 ] . [C][Br2 ]2 - , .. . . , : K
K [CBr4 ] . [Br2 ]2

9. + 2 2 ? , , 19 ( ) : [CO]2 . K [CO 2 ] . , , , - . ( ). : - , , , . , ( ). : . 10. - ? ? , , . , .. . 0 . , .

19

, : , 1:

K

p(CO)2 p(CO)2 . p(CO2 ) 1 p(CO2 )

41


I

11*. . CO + Cl2 COCl2 [ CO] = 0,3 /, [Cl2] = 0,3 /, [COCl2] = 0,5 /. . : [COCl2 ] 0,5 K 5 ,5 6 . [CO][Cl 2 ] 0,3 0,3 . , 0,5 Cl2, 0,5 C Cl2. , : C(CO) = [CO] + 0,5 = 0,3 + 0,5 = 0,8 /. (l2) = [Cl2] + 0,5 = 0,3 + 0,5 = 0,8 /. : = 5,56; () = (Cl2) = 0,8 /. 12*. , , . 2 + 4 . . : 3 3- 3 0,5 3+0,5 3 0,5 3+0,5 = 4

3+0,5 = 4, = 2. : 3-2 = 1 3+0,5 = 4 4

: [ B][C ] 4 4 K 2 = 16. [ A]2 1 : 16.

42


.., .., ..

13*. (II) , . 60%, . . . , , : 28 x 71y 32 . x y , : 9 ,7 5 < . (1 ) , , ( ). + l2 COCl2. .. 100%- , 60%-, , 0,6 . 0 ,6 - 0 ,6 Cl2 0 ,6 0 ,4 COCl2

0 ,6 0 ,6

-0,6+0,4+0,6 = +0,4 . :

99 0,6 y 28( x 0,6 y) 71 0,4 y 32 . x 0,4 y , : 1 4 ,5 5 > . (2 ) (1) (2), , + = 1, = 1-: 0,064 < y < 0,093 - . 0,4, ..: 0,026 < 0,4 < 0,037 - . : 0,064 < < 0,093, 0,026 < < 0,037.
43


I

14*. PCl5(.) PCl3(.) + l2(.) 298 , : Cl
2

fH

0 298

, / 223

PCl3 -279 312
0 298

PCl5 -592 324

S

0 298

, /

r G =

:

e

G0 r 298 RT
0 298

.

r G

.

0 = f H (PCl3) + f H (Cl2) - f H 298 (PCl5) = = -279 + 0 - (-592) = 313 /. 0 0 0 0 r S 298 = S 298 (PCl3) + S 298 (Cl2) - S 298 (PCl5) = = 312 + 223 - 324 = 211 /. 0 0 0 r G 298 = r H 298- T r S 298 = = 3131000 / - 298211 / = 250122 /. : 0 298 0 298

r H

0 298

= e =e = 1,3710-44 , , . 0 r G 298 . . 1. : ) CaO + H2O = 2+- + 2-- ) NH3 + HCl = NH4Cl ) CaO + 2 = ()2 ) N2O4 = 2NO2 2. + 2 = 2,
0 r H 298 = +174 , r S ? 0 298



250122 8 , 3 1298

101

= +176 /?

44


.., .., ..

3. : ) CO2 C + O2 ; ) 32 23 ; ) LiH Li + H2 ; ) + 2 3 . 4. ? ) H2 + I 2 2 HI ) H2 + I2 2 HI ) l2 + 2KI I2 + 2KCl ) l2 + 2KI- I2 + 2KCl- 5. ? ) 2P + 3PCl5 5PCl3 ) 5PCl3 2P + 3PCl5 ) 2P + 3PCl5 5PCl3 ) 5PCl3 2P + 3PCl5 6. : ) 2NH3 N2 + 3H2 ; ) Fe + CO2 FeO + CO; ) 32 23 ; ) NO + SO3 NO2 + SO2 ? 7. : ) + 2 2 + 393,5 ; ) 22 2 + 2 - 226,7 ; ) 32 23 - 290 ; ) PCl3 + Cl2 PCl5 + 137 ? 8. , : ) 2P. + 3H2 2PH3 - Q; ) 2 + l2 2HCl + Q; ) 2S + Cl2 S2Cl2 + Q; ) 62 + 2 6126 + 62 - Q. 9. - ? ? 10. 2NO2 2NO + O2 , : [NO2] = 0,03 /, [NO] = 0,09 /, [O2] = 0,20 /. , NO 2? 11. N2 + O2 2NO, 45


I

: [NO] = 0,09 /, [N2] = 0,03 /, [O2] = 0,20 /. , N2 2? 12. ' ' 1) H2O H+ + OH-. 2) 20 1,810-16. - ? 3) . 4) , , , [H+][OH-]. 5) ? ? ? ? 13*. 2NO + Cl2 2NOCl : [NO] = 0,02 /, [Cl2] = 0,03 /, [NOCl] = 0,01 /. , 0,01 / ? 14*. 800 600 4 + 22 2 + 22 , , 11052 51069. rH . - ? 15*. ) AsCl3 + l2 AsCl5 ; ) PCl3 + l2 PCl5 , :

fH
S
0 298

0 298

, /

AsCl3 -299 340

AsCl5 -500 327

Cl2 223

PCl3 -279 312

PCl5 -592 324

, /

16*. ) , ) 1000, 2,310-3, 2,810-2. 17*. , 5% . , . . 18*. , , . + = 2 5 . . 46






2



. , , , . . . . , , . , , . . . , - , . - , . , . , . , . - , . () - , .

 2.1.
: a A + b B = d D + e E, A, B - , D, E - , (a, b, d, ) .


II

, , , . , , . , () , - (. 3).

c c2(2) c1(2) c1(1) c2(1)

2

1

0

t1

t

t2

t

. 3. (1) (2) .

, . t1 t2. c1 c2. . : c c c V 2 1 [6 0 ] t2 t1 t , , .. c2(1) < c1(1). , , . '' , . '', .. . [60] . , . ' ' . , . 48


.., .., ..

t 0:

V lim

t 0

c dc t dt

[6 1 ]

, , . . , . , . , . , . aA+bB=+eE : 1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ E ] . a dt b dt c dt e dt , . V - , : V=

1 1 1 1 VA = VB = VC = V D, a b c d

[6 2 ]

VA, VB, VC, VD - , , D.  2.1 ... - ' ' ' '; - . 1. ? ) , ) , ) , ) , - . , . ). 49


II

2. , 30 0,25 /, 95 0,64 /. : = 0,64-0,25 = 0,39 /. : t = 95-30 = 65 . V = C/t = 0,39/65 = 0,006 /. : 0,006 /. 3. 3H2 + N2 2NH3 0,6 /. , ? :

1 d [ H 2 ] 1 d [ N 2 ] 1 d [ NH 3 ] . 3 dt 1 dt 2 dt , : V (NH3) = d [ NH 3 ] = 0,6 /. dt V (H2) = d [ H 2 ] 3 d [ NH 3 ] = 3 0,6 = 0,9 /; 2 dt 2 dt d [ N 2 ] 1 d [ NH 3 ] = 1 0,6 = 0,3 /. V (N2) = 2 dt 2 dt : 0,9 / ; 0,3 / .
1. ) ) ) ) ) ? ; , ; , 1 ; , 200 ; ; 50


.., .., ..

) , ; ) , ; ) , 1 . 2. : 1) ; 2) , ; 3) , ; 4) 3. 4,5 , 5,1 . ? . 4. 10 , 10 . ? . 5. 4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O 0,8 /. , , ? 6. 38 + 5O2 = 32 + 4H2O 0,03 /. , , ?

 2.2. ,
, . , ,  2.2.1. , , . ), - ( , ). . 51 - (


II

' ' , . , , . - ( ), '' .
, . , . 4 , - , .

. 4. . , , - , . ' '.

 2.2.2. ( ) , , . , . , (. 5).

. 5. . 52


.., .., ..

. 20: , (.. , ). - , , , , . : aA+bB=dD+eE : V = k [A]a [B]b , [6 3 ] k , , [A], [B] A , /, a, b . . . [63], , , , k. . , (. . ). , , . , . , :
2H2 O2 2H2O
20

1865 . .. (1827-1911) - -, . , , . . ' ' , , . .

53


II

( ) : H 2 O2 2 O H , , , : OH H2 H2O H .. . : V = k ћ [A] ћ [B] , m, n - , . , . . ( ) . , , (m + n). A m, - n. , : H2 + I2 = 2 HI , . . - , . : - - , ( , , ); - - , ; - - , . , 21. .
21





m

n

: 2NO + O2 = 2NO2; 2NO + Cl2 = 2NOCl.

54


.., .., ..

, . . . . () , , . , (II) 2NO2 N2O4 , . . () . , . H2 + Cl2 = 2 HCl. 2. , ! , . . 22 . , . . , . , , . , . , 23. , , , : V = k C0 = k
22 23

[6 4 ]

- . 0 . . , , .

55


II

 2.2.3. . , . -: pV = RT V , RT - , /V = :

p = . RT . . , , , ( , ).
. , .. : H + O2 = OH + O; O + H2 = OH + H; OH + H2 = H2O + H. ( , ) . , , . : 1 100 .. 1000 .. . , . 1 .. , .. . , . 100 .. , (, ), , ( ). 1000 .. , , .

56


.., .., ..

 2.2.4. , .. , , , . , : - : + 2 = 2; - : Mg + 2HCl = MgCl2 + H2; - C3H7Br + KCN.- = C3H7CN + KBr .-; - : KOH + Al2O
3

t KAlO2 + H2O.

. , , , . . : 2 CuSO4 + 4 KI = 2 CuI + I2 + 2 K2SO4. , . , . . . : , , . , . , . , , , .

57


II

, , , . , . : , ( ) , , , .
: 1. ( ). 2. . 3. . . , ( 1 3), . , , , , . , , .

 2.2.5. , , . , , . , -24.: 10 ( 0-100) - :
V2 V1
T2 T1 10

,

[6 5 ]

V1 - T1, V2 - T2. , .
- - , . , . , .
24

- (1852-1911) - . 1870 . , . 1884 . ' ' - . - . 1901 . (!) .

58


.., .., .. , - ( ), ( ). (, ) -: , - . ( ) .

T , , : n ~ T . 0 10 283 / 273 = 1,02 . , -, 2-4 , .. . ? , . . '' , .. , . , . . 6 , , , T2 > T1. , , , , . - , , , , .
dNE T1 T2

0

E

a

E

. 6. .

59


II

, . , , , , .. '' . , , . , , . .
, . , .

, , . . 7, , - . 1 , - . , , , . 7, . , . .





1

E


a

2

Ea
Q




0
, :



. 7. .

- , , . 60


.., .., ..

, . , . 25. , :

A [6 6 ] B. T , . , , [66], , ( ln k0) . ( ) , : ln k
=

e



Ea RT

.

[66] , :

k k0 e

E a RT

.

[6 7 ]

( , , ..) . , , .

 2.2.6. , , , , . , , .
25

(1859-1927) - -, . - . , , ' , '. , . 1903 . . .

61


II

, , . , . . , '' , . , , . , .
, , . , . , . , . ? , - , - ... . , , . , , , . . , '' , , , , , .

: 1. - . . - . , 2H2O2 = 2H2O + O2 - (II) - 10 000 , - 1012 . 2. - . . , (II) , , (), , : 62


.., .., ..

: 4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O, (Pt) - : 4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O. , , , ( ). , - ( ), , . : , , - , .. . , , , , , '' 26.. , , , . A B, AB: A + B = AB. . K :
26

XX . . (5.11.1854-14.08.1941) - , , 1912 . .. (21.12.1867-29.11.1952) - -, 1900 . . ' '. 1937 . , , , , .

63


II

A + K = AK; AK + B = AB + K. , : A + B = AB. . 2 . 7. , , - . , , (IV) (VI): SO2 + 0,5 O2 = SO3 NO2: SO2 + NO2 = SO3 + NO; NO + 0,5 O2 = NO2. . . , (IV) V2O5 VO2: SO2 + V2O5 = SO3 + 2VO2; 2VO2 + 0,5 O2 = V2O5. . , . , . , . 8. , , '', , , . , ( ''). , , . . ( ), . ( ) , 64


.., .., ..

. () .
H H B N N

A

. 8. . , 27 .. , ( 66 ) 22 , 3 . , , . (, Cr2O3), .

, , . . , . : . , . , ( ).
27

1929 . (8.12.1898-22.05.1967) , ( , , ) . - 900 . (, , ).

65


II

, , , , . , , , (II). . (), Al2O3 , , . , , . . - , . , . , . , . , (), . , , 28.. , , . 2.2 , , , (, ), , . , , . , , , .  2. 2 ... - , , () ; - ;
28

1894 . - (9.10.1852-15.07.1919), . 1902. , , .

66


.., .., ..

- , -, . 1. 4HBr + O2 = 2Br2 + 2H2O V = k[HBr][O2]. , , ? , , . , 1, - 1, 1+1 = 2. : 1, HBr 1, 2. 2. ( , ) A + 2B = 3C. , , . V = k[A][B]2. : V = k[A][B]2. 3. + + 2 = , , 3 3 , 2 4 . . V = k [X] [Y] [Z]..., [X], [Y], [Z]... - ; , , ... - , , , . , V = k [A][B][] 67



II

. , [A] ( [A] = 0). [B] , [] : V = k [A]0 [B]1 []2 = k [B] []2. : V = k[B][]2. 4. 4 2 + 3 = + 5 D 4 . : ) V = k [A] 2[B] 3; B) V = k [A][B] 3; ) V = k [ A ] ; ) V = k [A][B] ; ) V = k [A] 2[B] 2; E) V = k [ B] . , V ~ p. , ~ C. , V ~ . , 1- , ) ). : , . 5. . 7 , - 2 3 , - 3 1 . ? Fe + 2HCl = FeCl2 + H2 , . , , 6 , . 1 : S1 = 672 = 294 2. 2 : S2 = 2632 = 108 2. 3 : S3 = 3612 = 18 2. , , . : . 6. aCO3 = CaO + CO2 - Q? 68


.., .., ..

, . , . . (.. ). , . : 3, . 7. + 2 = 2 + Q? 29 , : V = k [O2]. , , . . -, . : . 8. 20 0, 2? -: V2/V1 =



T2 T1 10

= 2 : V 2/ V 1 = 2 = 2 2 = 4. : 4 . 9*. + 2 = , , ? : 1 / 3 / . :
29 , , . .

200 10

69


II

V = k [A][B]2. , . . : V0 = k132 = 9k /. , , [A] = 0,5[A]. = 0,5 /. , 2 , .. 0,52 = 1 /. , [B] = 3-1 = 2 /. : V = k0,522 = 2k /. ,
V 0 9k 4,5. V 2k

: 4,5 . 10*. 2NO + Cl2 = 2NOCl , . . . N p(NO), p(Cl2), V, 10-2 / 1 0 ,5 0 0 ,5 0 0 ,5 1 2 0 ,2 5 0 ,2 5 0 ,0 6 3 1 ,0 1 ,0 4 ,0 4 0 ,5 0 1 ,0 1 ,0

, (, , ) NO. , ( 3 4). , NO 2 4 ( ). , V p(NO)2. , Cl2. , NO ( 1 4). , 2 2 ( ). , V p(Cl2). 70


.., .., ..

, : V = kp(NO)2p(Cl2). , (, 3-) : 4,010-2 = k1,021,0. k = 4,010 -1. : V = kp(NO)2p(Cl2), k = 4,010-2 -2-1. 11*. : 10 15 30 35? . : k1 = ko exp (-E/RT1); k2 = ko exp(-E/RT2). , 1 2, k2 k1:
-2 -2

E k 0 exp RT k2 2 k1 E k 0 exp RT 1

exp E RT2 ET ET1 exp 2 exp RT1T2

E RT1

exp

E E RT1 RT2

E (T2 T1 ) . R T1T2

10 15, , 30 35, , : 2-1 = 5. 12 , . 30 35 (303 308). , , , . : 10 15. , , , 0 100 10. , - . , . 71


II

12*. 30 27 . ) ) 300. ) -:

V2 V1
, :

T2 T1 10

.

= 3. : 3. ) : k1 = ko exp (-E/RT1); k2 = ko exp(-E/RT2). 11:
k2 E (T2 T1 ) . exp k1 R T1T2

V2/V1 = 27 =



30 10

=



3

,

:

E (310 300) 27 = exp 8,31 310 300

.

= 255034 / 255 /. : 255 /. 1. 2 + l2 = 2HCl v = k[l2]1/2[H2]. , , ? 2. (, ): ) + + - = 2; ) HBr + O2 = HOOBr; 72


.., .., ..

) 2NO + O2 = 2NO2; ) 2S2O3 = S + SO2 + H2O. 3. ( ) 3 ? 4 ? 2 ? ) 2 + = + D; ) A + B = 2C; ) 2B + C = 3A; ) + + = 2D. 4. 2X + Y + 3Z = + 2 , Y, X 2 4 , Z 3 3 . . 5. 2X + Y + 3Z = + 2 , Y , Z 2 8 . . 6. 2 + 2 = 3 + D 4 . : ) V = k[A][B]2; B) V = k[A][B]; ) V = k[A]2[B]; 4 2 ) V = k[A][B] ; ) V = k[A] ; E) V = k[B]2. 7. 3 4 + = 2 + D 9 . : ) V = k[A]4[B]; B) V = k[A][B]; ) V = k[A]2; 4 3 ) V = k[A][B] ; ) V = k[A] ; E) V = k[B]2. 8. 20 . + = , 2 4 , - 5 1 ? 73


II

9. 5 4 3 . + = , . 10. . 5 , - 3 3 , - 20 1 . ? 11. . 10 , - 5 3 , - 40 1 . ? 12. : a) N2 + 3H2 = 2NH3 + Q; ) BaCO3 = BaO + CO2 - Q; ) C + 2H2 = CH4 + Q; ) NH4Cl = NH3 + HCl - Q? 13. : ) H2S2O3 = H2O + SO2 + S; ) 4HBr + O2 = 2Br2 + 2H2O; ) N2 + O2 = 2NO; ) 26 = 24 + 2? . 14. 3. 20 - v1. 80. v2 = Xv1. . 15. 2. , 16 ? 16. 30 225 . 50, 3? 17*. 2NO + Cl2 = 2NOCl (II) 0,4 0,3 . , (II)? 74


.., .., ..

18*. H2 + I2 = 2HI V = k[H2][I2]. ()? . 19*. ? ? . 20*. ? . 21*. 3 , , . 22*. , HCl, Na2SO4, C2H6, Na, . 23*. 18 2,25 , 38 15 . 63? 24*. 2 , . T1 T2 . T1 T2? 25*. I- + OCl- = Cl- + OI-, 25 , V : N 1 2 3 [I-], 0 0 0 / ,0 0 2 ,0 0 1 ,0 0 1 [OCl-], / 0 ,0 0 2 0 ,0 0 2 0 ,0 0 1 V, /() 1,7210-4 8,6210-5 4,3210-5

) . ) . 26*. 3NaOH + H3PO4 = Na3PO4 + 3H2O. ? ? 27*. , .. , . 75


II

16,3 21,0, 13,0 27,8. , ? 28*. 76 /. 27 V1. 3,38104 . .

 2.3.
 2.3.1.
V = kCn, : lg V = lg k + nlg C. lg V lg C (. 9), , n: tg = n. (, ), () (). . , , . , . ln V - ln C.

lg V



0
. 9. .

lg C

76


.., .., ..

 2.3.2.
([67]), : ln k = ln k0 - E a .

RT

ln k , (. 10). , 1 / T 0, ln k0, E [ 68] tg a . R . , .

ln k ln k0

0 1/T . 10. .
30., . , ln k0:

ln k 2 ln k1

E a (T2 T1 ) ; R T2 T1

[ 69]

R T1 T2 k Ea ln 2 . T k1

30

. .

77


II

 2.3.3.
31. : V=-

dC = kC. dt

[ 70]

N. [70] , N, , - ( ), :

dN k dt . N
N

[ 71]

[71] 0 t N0 Nt, :

N



t

dN = kd t ; N


0

t

0

lnNt - lnN0 = - k t; ln

Nt = - k t. N0
kt

[ 72]

, : Nt = N0 e- [ 73] k . , 1 / 2. , . T
1/2

N0, , Nt = ? N0. [72], :
1 N0 ln 2 T N0
1

2

ln 2 T

1

2



ln 2 0 ,6 9 3 . T1 T1
2 2

[ 74]

1- .
31

, 1- . , , .

78


.., .., .. . 14 5730 . 14 2 . 14 , (10-8% ), , 14 . , . 14 , . , 14, , , . [72], : lnNt = lnN0 - k t, ln N - t. ln - t. (. 11), , . . 11 . , [73]: = 0 e-
kt

ln C ln C0

0

t

. 11. .

 2.3.4.
(IV) 2NO2 = N2O4 . : V=-

dC = kC 2. dt
79

[ 75]


II , [71],

1 1 kt C0 Ct
: y =

[ 76]

1 1 ; x = t; A = k ; B = , Ct C0

[76] y = A x + B.

1 , , , C
, . 12. 2- , . . 11, .
1/ 1 / 0 t 0 . 12. 2-

3- . , , , . . 13, , , , 2- .. ( , ).

c

III II I

0

t

. 13. 1- - 3- .

80


.., .., ..

 2.3.5. . 1- , [70], :
= [k] , c



k


1 . c

, [75] 2- , :
2 , k

: [ k] =
c

k n- , : [kn] = 1 - n n - 1 -1 [7 7 ] , , , . . : , , ... , -1, -1, -1 .. , , . - , .  2. 3 ... - () , , 1- 2- ; - 1- 2- ; - .

81


II

1. A + 2B = 3C? , , , . V = k[A][B]2. , , /, - /. / = {k}(/)3; {k} =

/ 3 2 = (/)2/. 3 3 2 ( / )

2. -14 5730 . , -14 3,125% . ? , , (, , ). 14 100%, 3,125%. , : (1/2) = 0,03125, - 14. , . ' ', : 1/2 50% 14, 50% 14 ; 1/2 : 25% 14 .. , 14 3,125%, 5 : 55730 = 28650 . 3*. 2 r2O3 315 : V, 0 ,1 0 ,2 0 ,3 0 ,5 0 ,0 4 6 0 ,0 8 8 0 ,1 3 4 0 ,1 7 9 - , . - , . . 82


.., .., ..

, lg CCO lg VCO. , lg V lg . V, lg VCO. lg 0 ,1 0 ,0 4 6 -1 -1,337 0 ,2 0 ,0 8 8 -0,699 -1,056 0 ,3 0 ,1 3 4 -0,523 -0,873 0 ,5 0 ,1 7 9 -0,398 -0,747

:

, . 0,98 1. : 1- . 4*. 2 r2O3 : , k., 10-6 /(2) 260 1 ,0 8 270 1 ,5 6 285 2 ,6 9 300 4 ,1 0

k0. ln k - 1/ ( ) . 83


II

, k., 10-6 /(2) 1/, -1 ln k

260 1 ,0 8 0 ,0 0 1 8 8 -13,733

270 1 ,5 6 0 ,0 0 1 8 4 -13,366

285 2 ,6 9 0 ,0 0 1 7 9 -12,825

300 4 ,1 0 0,00175 -12,403

, - /R. -10226,6. = -Rtg = -8,31(-10226,6) = 84983 / 85 /. , , , ln k0. 5,467, k0 = 5,467 = 228. : 85 /, 228. 5*. - 1- 1,29 -1. ) 5,0 10-3 / 1 , ? ) 1,0 10-3 /? ) = 0e-kt. 84


.., .., ..

, -1, 1 . , -1, . , : = 5,010-3-1,291/12 = 4,510-3 /. ) : t = ln(C 0 / C ) k :
3 3 t = ln(5,0 10 / 1,0 10 ) = 1,25 . 1,29 -3 : 4,510 /; 1,25 .

1. : ) + + - = 2; ) HBr + O2 = HOOBr; ) 2NO + O2 = 2NO2; ) 2S2O3 = S + SO2 + H2O. 2. -14 5730 . , -14 1,5625% . ? 3*. -14. 7,610-6 . . 4*. -14. 376% . . 5*. 238U 4,5 . 410-4% . 61027 . 238U ( ) , .. 4,5 ? 6*. 3 12,3 . 48 , ) 12,3 , ) 61,5 ? 7*. , ? 8*. 50 : 85


II

t, C(H2C2O4), M

0 2 ,5 0

120 2 ,1 0

240 1 ,7 7

420 1 ,3 6

600 1 ,0 5

900 0 ,6 5

1440 0 ,3 1

. 9*. (V) N2O , k , c -1
5

t 2NO2 + ?
87 0 ,0 4 5 6

2

: 67 0 ,0 0 6 0 107 0 ,2 8 2 0 117 1 ,4 5 0 0

.

86






1 ................................................................................................................................ 2

............................................................. 3
                   1 1 1 1 1 1 1 1 1 . . . . . . . . . 1 2 3 3 3 3 3 3 3 . . . . . . . . . ................................................................................. 3 () .................................................... 6 () ..................................................... 6 1. ................................................................. 7 2. () ............ 9 3. ....................................................... 10 4. () ......................... 10 5. , .......... 11 6. , , ..................................................................... 11 .7. .............................................................................................. 13 .8. - ................................................................................. 15 .9. ....................................................................................... 16 . () .............................. 24 .1. ............ 25 .2. ........................ 26 .3. ...................................................................... 27 .4. ........................................................................... 29 .5. ........................................................................... 29 .6. ......................................................... 36

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

.3 .3 .3 .4 .4 .4 .4 .4 .4 .4

2 .............................................................................................................................. 47

...................................................................... 47
              2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 . . . . . . . . . . . . . . 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 . . . . . . . . . . . . . . .................................................................. 47 , ........................ 51 1. ................................................................... 51 2. ......................................................... 52 3. ..................................................................................... 56 4. .............................. 57 5. ............................................................................ 58 6. .................................................................................................... 61 ................................................................................ 76 1. ................................................................ 76 2. ............................................................ 77 3. .... 78 4. ... 79 5. ...................................................... 81

........................................................................................................ 87




, , . . - , . .

III


..
" " N 00510 01.12.99 . 09.04.2010 . 6090 1/16. ... 5,5. 200 . 162. 119992, -2, , , . .. , 2- , 627 . . 939-3890, 939-3891. ./ 939-3891. - . . . 121357, , . , 11 . 449-33-64 e-mail: adm@aesc.msu.ru