Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.test.physchem.msu.ru/doc/rsm.doc Дата изменения: Tue Aug 24 13:40:59 2010 Дата индексирования: Sun Apr 10 22:43:42 2016 Кодировка: koi8-r

ПРОГРАММА СПЕЦКУРСА
"Реакционная способность молекул",
прочитанного в весеннем семестре 2009/2010 учебного года
д.х.н. Шестаковым А.Ф.

Введение в реакционную способность молекул.
Уравнение Аррениуса. Теория активированного комплекса.
Способы интенсификации химических процессов. Понятие о гомогенном,
гетерогенном и гомогенном и ферментативном катализе. Биомиметика.

Вычислительная химия.
Введение в полуэмпирические и неэмпирические методы расчета структуры,
свойств и реакционной способности молекул. Базисные наборы в квантовой
химии. Слейтеровский детерминант и наборы сгруппированных базисных функций.
Понятие о методе псевдопотенциала и методе функционала плотности.

Правила сохранения орбитальной симметрии. Спиновые запреты.
Принцип сохранения орбитальной симметрии в синхронных реакциях. Корреляции
по симметрии вдоль пути реакции. Закономерности для реакций
циклоприсоединения и циклизации. Спиновые эффекты в химии. Парамагнитый
катализ.

Реакции электронного переноса.
Постулаты теории Маркуса. Формула Маркуса для энергии активации. Энергия
реорганизации при переносе электрона от донора к акцептору в модели
проникающих сфер

Корреляционные соотношения для реакционной способности.
Линейные корреляции в радикальной химии. Соотношение Поляни-Семенова.
Обобщенное соотношение Поляни-Семенова. Модель пересекающихся парабол
Радикальные реакции отрыва Н атома.

Общая характеристика особенности электронной структуры соединений
переходных металлов, обуславливающих их высокую каталитическую активность.
Многовариантность электронных состояний d-атома. Оптимальное
энергетическое и геометрическое соответствие. Направленная модификация
электронной структуры субстрата при его координации. Снятие запретов по
спину и по симметрии в поле металлокомплексного центра.

Редокс катализ.
Электронная емкость кластеров. Особенности распределения электронов по d-
уровням. Изменение редокс характеристик при переходе от моноядерных
комплексов к полиядерным. Многоэлектронные процессы и проблема
некомплементарности окислителей и восстановителей

Супрамолекулярный катализ. Комплеметнарность активного центра и субстрата.
Кибернетическая функция катализатора и организованные молекулярные системы.
Строение и механизмы действия наиболее важных ферментов. Активные центра
нитрогеназы, цитохрома Р-450, метанмонооксигеназы. Химическое моделирование
фементов.



ЭКЗАМЕНАЦИОННЫЕ БИЛЕТЫ


1. Уравнение Аррениуса. Теория активированного комплекса.
Линейные корреляции в радикальной химии. Соотношение Поляни-Семенова.


2. Неэмпирические методы расчета структуры, свойств и реакционной
способности молекул. Базисные наборы в квантовой химии.
Способы интенсификации химических процессов. Понятие о гомогенном,
гетерогенном и гомогенном и ферментативном катализе. Биомиметика.


3. Принцип сохранения орбитальной симметрии в синхронных реакциях.
Корреляции по симметрии вдоль пути реакции. Слейтеровский детерминант и
наборы сгруппированных базисных функций. Понятие о методе псевдопотенциала
и методе функционала плотности.


4. Спиновые эффекты в химии. Парамагнитый катализ.
Применение правил сохранения орбитальной симметрии для реакций
циклоприсоединения и циклизации.


5. Энергия реорганизации при переносе электрона от донора к акцептору в
модели проникающих сфер
Многовариантность электронных состояний d-атома. Оптимальное
энергетическое и геометрическое соответствие.


6. Обобщенное соотношение Поляни-Семенова. Модель пересекающихся парабол
Радикальные реакции отрыва Н атома.
Комплеметнарность активного центра и субстрата. Кибернетическая функция
катализатора и организованные молекулярные системы.


7. Направленная модификация электронной структуры субстрата при его
координации. Снятие запретов по спину и по симметрии в поле
металлокомплексного центра.
Постулаты теории Маркуса. Формула Маркуса для энергии активации.


8. Многоэлектронные процессы и проблема некомплементарности окислителей и
восстановителей
Электронная емкость кластеров. Особенности распределения электронов по d-
уровням.


9. Строение и механизмы действия наиболее важных ферментов. Активные центра
нитрогеназы, цитохрома Р-450, метанмонооксигеназы. Химическое моделирование
фементов.
Изменение редокс характеристик при переходе от моноядерных комплексов к
полиядерным.