|
Новый Р*-хиральный фосфапалладацикл
О.Н. Горунова, M.В.
Ливанцов, Ю.К. Гришин, В.В. Дунина
МГУ им. М.В. Ломоносова, Химический факультет
Расширение сфер практического
применения оптически активных циклопал-ладированных комплексов (ЦПК) для решения
стереохимических проблем (в опти-ческом расщеплении, для определения энантиомерного состава и
абсолютной кон-фигурации субстратов, в катализе и стехиометрическом асимметрическом
синтезе) заставляет искать экономически оправданные пути их получения из
доступных при-
|
1
|
родных соединений. В связи с этим мы обратили внимание
на описанный недавно [1] Р*-хиральный
комплекс 1: он привле-кателен как
возможностью синтеза исходного лиганда из L-глу-таминовой кислоты, так
и необычной региохимией актива-ции связи (sp3)С-Н в присутствии равноудаленной связи
(sp2)С-Н).
|
 Циклопалладирование орто-толилдиазофосфолидина 2
осуществлялось в мягких условиях с образованием (после метатезиса анионов) m-хлоридного димера 3, в качест-ве
единственного продукта реакции.
Спектральные (1H, 31P ЯМР, COSY) и рентгеноструктурные
исследования фосфи-нового аддукта 4 показали, что в
используемых нами условиях образуется палладацикл, изомерный описанному ранее (1). Обнаруженная нами
регионаправленность циклопал-ладирования лиганда 2 согласуется с его электрофильным механизмом: (sp2)C-H
связь электронообогащенного N-фенильного кольца более
предпочтительна для
атаки PdIIпо
сравнению со связью (sp3)C-Hорто-толильного заместителя.
[1] M.Brunel, M-H.Hirlemann, A. Heuman, G. Buono, J.Chem.Soc.Chem.Comm. 2000, 1869 (публикация отозвана
авторами 16.05.2002).
Авторы выражают благодарность РФФИ (грант ?04-03-32986-а), NATO (грант PST.CLG.979757), а также Фонду
Содействия Отечественной Науки (O.Н.Г.) за
финансовую поддержку этого исследования.
|
