ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ МАО И НЕОДНОРОДНОСТИ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ НАНЕСЕННЫХ МЕТАЛЛОЦЕНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

КовалеваН.Ю.¹, Бревнов П.Н.¹, Ушакова Т.М.¹, Гаврилов Ю.А.¹, Крашенинников В.Г.¹, Новокшонова Л.А.¹, Лейпунский И.О.², Жигач А.Н.², Кусков Л.М.²

¹ Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН

²Институт энергетических проблем химической физики РАН

В работе представлены результаты исследований структуры метилалюмоксанов (МАО), используемых в качестве сокатализаторов при полимеризации олефинов на металлоценовых катализаторах. С помощью масс-спектрометрического изучения продуктов термопрограммируемой десорбции были исследованы два типа МАО: 1) коммерческий МАО и 2) коммерческий МАО, нанесенный на дегидратированный SiO₂. Полученные данные позволяют заключить, что при фиксации МАО на дегидратированной поверхности носителя (SiO₂) реакцией с ОН-группами трехмерная структура молекулы МАО становиться более напряженой, так как процесс деструкции начинается при более низких температурах. Кроме того, происходит потеря части наиболее реакционноспособных метильных групп. По-видимому, именно с этим связано то, что МАО, нанесенный на дегидратированную поверхность SiO₂ не является активным сокатализатором при полимеризации олефинов на цирконоценовых катализаторах. Для активации катализатора в этом случае требуется добавление внешнего МАО или другого алюмоорганического соединения. Сопоставлены результаты исследования методом ТПД энергетической неоднородности активных центров гомогенных и нанесенных цирконоценовых катализаторов.

Работа выполнена при поддержке РФФИ, проект ? 99-03-33444а.