ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РЕАКЦИИ ФОТОИНДУЦИРОВАННОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ ВОДЫ И МЕТАНОЛА К ДВОЙНОЙ СВЯЗИ 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНОВ

Некипелова Т.Д., Веденеев А.А., Курковская Л.Н., Левина И.И., Шишков В.С., Кузьмин В.А.

Институт биохимической физики РАН

Недавно было показано, что при фотолизе различных 4-метил-1,2-дигидрохинолинов (ДГХ) в воде или метаноле происходит присоединение растворителя к двойной связи ДГХ с образованием соответствующих ад-дуктов по Марковникову - 4-гидрокси- или 4-метокси-1,2,3,4-тетрагидро-хинолинов.¹ В данной работе на основании время-разрешенных экспери-ментов и измерения квантовых выходов реакции в средах с различной кислотностью и основностью предложена следующая принципиальная схема реакции:

и определены константы скоростей k₀, k₁, k_-1 и k₂. В случае вторичных ДГХ обе промежуточные частицы, карбокатион и его предшественник, наблю-даются в одном эксперименте. В случае N-Me-замещенного ДГХ карбо-катион образуется уже через 10 нс после вспышки.

Для структуры предшественника карбокатиона, интермедиата А, на основании литературных данных и наших результатов обсуждаются следующие три структуры: (1) образование транс изомера в результате цис-транс-изомеризации исходного ДГХ;² (2) разрыв связи N-C(2);³
(3) таутомеризация исходного ДГХ с образованием циклического имина:

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследо-ваний, проект ? 00-03-32190.

1. Некипелова Т.Д., Курковская Л.Н., Левина И.И. и др., Изв. Акад. наук, Сер. хим., 1999, 2072; Некипелова Т.Д., Курковская Л.Н., Левина И.И. и др., Изв. Акад. наук, Сер. хим., 2001, 673.

2. Kropp, P.J., Krauss, H.J., J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 5199; Bonneau, R., Joussot-Dubien, J., Salem, L., Yarwood, A.J. , J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 4329.

3. Kolc, J., Becker, R.S., J. Chem. Soc., Perkin. Trans. 2, 1971, 17.