Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/djadchenko_lectures_M/Lecture-05-M-2014.pdf Дата изменения: Mon Dec 15 16:57:06 2014 Дата индексирования: Sun Apr 10 11:37:32 2016 Кодировка:

. .



h 2 2 8 m

2

e r

2

= E


z

z

x y z y

x

x y


z

r
x y


z

z

y

+ px

x

x

+
z y

py

+
x y

pz


Robert Sanderson Mulliken
(1896 ­1986)




2 1
3

-

-

E *

S 3 = 0,51 - 0,7072 + 0,5

3

i = c11 + c22 + c3
3

n

A 2 = 0,7071 - 0,7073



S 1 = 0,51 + 0,7072 + 0,53


" "

" "
- 0 ,70 7

E

*

S

0 ,5

n

A

0 ,70 7 - 0,7 07

0 ,70 7



S

0,5







H /

o

H


o

1 , /



2 O
2 3

5 7 , 8 ( ) 68,3 () 94 2 9 9 ,9 7 1 9 ,4
3

2 8 ,9 3 4 ,2 94 150 180 200 2 1 7 ,7 2 2 5 ,6 239

B2O P4O

10

-Al2O

4 0 0 ,5 2 1 7 ,7 2 2 5 ,6 239

SiO2 (-) TiO2 () ZrO
2


-


(2,50) C + (2,01) B + (1,47) Al

+ H (2,20) H (2,20) H (2,20)





Herbert Brown (1 9 1 2 ­ 2 0 0 4 )



LiH NaH AlH3 B2H6 B10H14

Ho / -2 1 , 7 -1 3 , 5 -2 , 3 +8,7 +26 () -16 ()

. ., 680 ~800 1 0 0 -1 5 0 ( ) -1 6 5 , 5 9 9 ,7


C 109 120 B
o

R R

R


1 20o

C C

109

o

R

109o C

1 20o C


H

Me Me

1)
H

Me

B Me Me Me Me Me B M e Me Me Me H

Me B2 H6 +

1
H2C

2
C

Me Me Me Me

2)




n-C4H9 6% C H B CH2 94%

C2H

5

1% C H3C B

CH2 99 %

CH

3

CH CH
3

2

H C 57% CH B
3

43% C H


H. C. Brown, R. L. Sharp, J. Am. Chem. Soc., 1966, v. 88, p. 5851
CH2 X B2 H6, 20
o

X

CH2

B

CH

3

+

X

I
, % I - OC H -H -Cl -CF3
3

II

B

X 93 81 73 66

II 7 19 27 34