Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/education-program/spec-org/8.html
Дата изменения: Unknown
Дата индексирования: Sun Apr 10 23:34:36 2016
Кодировка: Windows-1251
Спецкурсы кафедры "Органическая химия. ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (часть 2)"
ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Образовательная программа Химического факультета МГУ
Спецкурсы кафедры органической химии

Химия элементоорганических соединений (часть 2)

Программа спецкурса

II Раздел. Теоретические представления о природе связи и закономерностях структурного строения координационных соединений переходных и непереходных металлов и элементов

Леменовский Дмитрий Анатольевич
Курс лекций читает профессор Леменовский Дмитрий Анатольевич

Лекция 14, 15, 16. Соединения с преимущественно ионным (' квазиионным ') характером связи. Модель жестких сфер. Изменение природы ' квазиионности ' связи с изменением фазового состояния вещества. Влияние поляризации органичес ких групп (или анионов) и поляризации металла или элемента на структуру соединений.

Соединения непереходных элементов с ковалентными связями М-С и Э-С. Гибридизационные представления, оценка участия d - орбиталей. Электронно-дефицитные и электронно-избыточные соединения. Представления Гиллеспи, модель локализованных электронных пар.

Соединения переходных металлов. к оординационная природа соединений, координационные числа. Правило 18-ти электронов. Теория кристаллического поля. Теория поля лигандов - метод МО. Высокоспиновые и низкоспиновые соединения; энергия спаривания электронов. Лиганды сильного и слабого поля. σ - Лиганды; лиганды π - донорного и π -акцепторного типов.

III Раздел. Химия органических соединений переходных металлов.

Лекция 17. Введение в химию органических комплексов переходных металлов. Принятые определения и язык области. Неопределенность представлений о природе органических лигандов, валентном состоянии металла и характере связи металл-лиганд. Классификация органических комплексов переходных металлов.

Лекция 18. Карбонильные комплексы переходных металлов. Область существования. Закономерности строения: мон о- и биядерные соединения. Методы синтеза и основные химические свойства. Карбонильных анионы, карбонилгидриды и карбонилгалогениды: строение и свойства.

Лекция 19. Олефиновые комплексы переходных металлов. Природа связи металл-олефин. Модели ДЧД. Методы синтеза и область существования. Превращение олефинового лиганда в координационной сфере металла. σ - Органические соединения переходных металлов как исходные соединения и как продукты превращения олефиновых комплексов. π - Аллильные комплексы переходных металлов. Строение, синтез и свойства.

Лекция 20. Полиеновые сэндвичевые комплексы переходных металлов. Металлоцены как наиболее изученный класс сэндвичевых комплексов переходных металлов. Природа связи металл-кольцо в сэндвичевых комплексах: электронность связи, кратность связи, прочность связи. Электронное строение металлоценов, причина несоблюдения правила 18-ти электронов. Химические свойства металлоценов. Клиновидные сэндвичи, многопалубные сэндвичи, полусэндвичи, гетеролигандные сэндвичи.

Лекция 21. π -Комплексы переходных металлов, проявляющие свойства ароматических соединений. Ферроцен и его аналоги, цимантрен, циклобутадиенжелезотрикарбонил: синтез, строение, свойства; механизм реакций замещения, участие атома металла.

Лекция 22. σ -Органические соединения переходных металлов. Методы синтеза σ - органических соединений: реакции переметаллирования; реакции окислительного присоединения галогеноводородов; структурные перегруппировки других металлоорганических соединений. Причины низкой термической устойчивости σ - алкильных соединений, содержащих β -водородные атомы. Основные химические реакции σ - органических соединений: реакции расщепления связей М-С; реакции внедрения малых молекул; структурные перегруппировки σ -органических соединений.

Лекция 23. Гидридные комплексы переходных металлов. Основные структурные типы гидридных комплексов металлов: соединения с терминальным водородом и с μ 2 -, μ 3- и μ 6- мостиковым водородом. Основные методы синтеза: из карбонилатов металлов, в результате β - гидридного сдвига, из молекулярного водорода и гидридов непереходных металлов и элементов, в результате протонирования комплексов металлов. Основные характеристики связи металл-водород. Двойственная природа водородного атома в комплексах металлов: гидридная и протонная подвижность атома водорода. Комплексы металлов с молекулярным водородом: синтез, строение и свойства.

Лекция 24. Органические соединения ранних переходных металлов IV и V групп (и частично VI групп). Важнейшие типы соединений. Методы синтеза и свойства.

Лекция 25. Органические соединения металлов середины переходных рядов VII и VIII групп (подгруппа железа и частично VI группа). Важнейшие типы соединений. Методы синтеза и свойства.

Лекция 26. Органические соединения поздних переходных металлов VIII группы (подгруппа Co и Ni). Важнейшие типы соединений. Методы синтеза и свойства.

Лекция 27. Органические соединения постпереходных металлов: Cu, Ag, Au. Важнейшие типы соединений. Методы синтеза и свойства.

Лекция 28. Степень полярности связей металл-углерод в металлоорганических соединениях переходных и непереходных металлов. Эффективные заряды атомов в молекулах. Энергетические электронные уровни энергий в молекулах: энергии внутренних и валентных связывающих и несвязывающих электронов. Сравнительные величины энергий связей металл-углерод в зависимости от природы металла, природы органического лиганда (радикала), типа связи М-С и типа комплекса. Закономерности изменения энергий связей М-С.

Лекция 29. Основные представления о типах и механизмах реакций в металл о - и элементоорганических соединениях. Реакции замещения лигандов (радикалов). Окислительное присоединение и восстановительное элиминирование. Редокс-реакции. Реакции химической модификации органического лиганда (радикала), протекающие без участия центрального атома металла или элемента.

Лекция 30. Каркасные соединения металлов и элементов: металлокластеры и карбораны. Основные химические реакции, приводящие к образованию каркасных соединений. Зависимость между электронным и структурным строением кластеров и карборанов. Электронные правила Уэйда. Структурные перегруппировки кластеров, вызванные изменением числа валентных (скелетных) электронов в них.

Рекомендуемая литература

1a. Comprehensive Organometallic Chemistry, 2-nd ed., N. -Y., 1995
1b. Comprehensive Organometallic Chemistry, 3-th ed., N. -Y., 2006
2. Ch. Elschenbroich. Organometallics, 3-th ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2006

Программа составлена
проф. Леменовским Д. А




Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору