Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.elch.chem.msu.ru/rus/chteniya/f29_burasov.pdf
Дата изменения: Sun Mar 14 14:50:14 2010
Дата индексирования: Mon Oct 1 23:38:34 2012
Кодировка:

«paired»

. .

: ..., . ..

2

O2 N O2N O2 N

C

e

-

. C(NO
A e
-

2)3

A

e

-

. A

CH3

AH +

CH2

.

. A

O AH +

.

O

CH2

A

A = C(NO2)3

O A

.., .., .., ... . , . ., 1972

.., .., .. .. . , . ., 1972

3

N-

R

+

N 2O N 2O C N 2O

O2N N N

N

+

MeO

N N

OMe C(NO2)

3

;

C(NO2)

;
3

OMe C(NO2) (NO2)3C OMe

NO
3

;

OMe

2

C(NO2)

3

N N N

.
NO
2

1979

1989

.. .

1987

4

N-

LDL

N

N

5

«paired»

NuH
+ e, 1/2 H2

EH
e

+

Nu NuEH

EH+

, H+ e

NuE

6

/ - Pt MeCN

OMe N

N H

+
OMe

N OMe N N MeO N

N OMe MeO N

7

N-

MeO

.
OMe OMe MeO AzH, B
-

Az H

MeO Az

MeO H
-

-e

+ MeO

B BH MeO

Az

2

5

6

-e
OMe

.

+

BH MeO Az MeO Az + OMe MeO Az

OMe

1

.
OMe

-e

Az H, B
-

BH MeO Az

3

4

7

8

pK

a

pK

a

pK

15.0
N H N

O2N N H N

9.7

14.2
N H
N N H N

O 2N Me N H

NO N

2

6.0

N

10.0

NO N N H N

2

6.0

O2N N H N

10.1

NN N N H

4.9

9

:

Az H + e

Az + 1/2 H

2

10

/ - -

, - a

, - + b N-

, - + c

11

N

HN N

Nu

N

HN NH N

-

-

12

:

: + e 1/2 H Az H 2 : NH NH
+

+

Az

+e

N 1/2 H2

+

NH

2

N

HN NH N

.

+
-e

N

+

HN NH N

NH NH

+

+

.

N N H

:

13

OMe

OMe

N H

N

E/
Pt- 0.1 Bu4NlO4 MeCN; v = 0.5 /: 1 - 1,4-, = 4 , 2 - 3,5-, = 4 , 3- .

14

-

.

+

+

N

HN NH N

.
-e

+
N N H

NH NH

+

-e

+
N N H

15

N-

MeO

.
OMe OMe MeO AzH, B
-

Az H

MeO Az

MeO H
-

-e

+ MeO

B BH MeO

Az

2

5

6

-e
OMe

.

+

BH MeO Az MeO Az + OMe MeO Az

OMe

1

.
OMe

-e

Az H, B
-

BH MeO Az

3

4

7

16

7 6 (Pt, MeCN) 3,5 / - (1.5 / 1)

40

, %

30

MeO

Az

20

7
MeO Az MeO Az

10
MeO

6
1

/

2

17

4 5 -
MeO OMe Az H MeO OMe -e OMe 2 -e MeO Az
AzH

H Az

+
5 OMe
Az

MeO

6

Az

-
+

- Az
HB

OMe H

+
OMe 1 OMe

Az

-

+
MeO
Az
-

Az

-

Az

-

HB

+

+

HB

MeO

Az -e 3 OMe

Az

OMe

Az

-

+

MeO

Az

HB

+
4 OMe MeO Az 7

18

7 6 : /

Az OMe Az

OMe OMe

47%
Az OMe

Az

ClCH2COOH

OMe

OMe

24 %

7

6 53

%

6

19

,

N OMe N N N N MeO N N N OMe N N N N

+
OMe

50%

MeO

N

N N N

29%
OMe

61%

6

7

6

20

/3,5-
, %
OM e Az

MeO

Az

OM e

6

MeO

Az

7

ClCH2COOH CH3COOH / MeCN

63 38 28 11

14 30 43

21

6 7 .
MeO Az H MeO
OMe MeO H Az 5 OMe
Az

-e

Az Az H MeO 6

+

- Az

+Az

OMe H

+
MeO

Az

-

HB

+

Az

OMe

OMe -e

+
OMe

Az H B

- +

+
1 OMe
+

+ Az H B + Az -

- +

MeO

Az -e OMe 3

Az

OMe

+HAz
Az H
- +

OMe

+
OMe 4

R
NN OMe

+

Az H B

OMe

RH= AzH, AzH2, CH3COOH

R-H
NN

7

OMe

22

N

MeOH
MeO OMe MeO

MeO

MeCN
-2e, -2H ,
+

9
MeO MeO OMe Az

MeOH - Az BH

OMe
+

+ -2e, -2H MeOH

MeO

- Az

+ HB

MeO
+

Az

+ HB

MeO

10
MeO OMe

8

- Az

+ HB

MeO H Az + MeO
-H
+

- Az

+ HB BH

MeO

Az

- Az

+ HB

MeO

MeO

Az

7

5
Az

4

MeO

MeO

6

23

110
NO N N H
2

;
N H

N

;

N N N H

;

NN N N H

;
+

MeOH ;
MeO OMe

25

o OMe Az OMe

MeO

OMe

MeO

OMe

MeO OMe MeO

9

;

Az

10

;

6

110o, 5.
OMe Az OMe

6

24

N- MeOH

MeO

MeO 2e
MeOH

MeO

OMe

MeO Az
-H +

MeO

H

R-H
Az MeO
-

OMe

+
MeO

MeOH

-R

+
MeO

- + Az H B

+

- + Az H B

MeO

OMe
-

MeOH

+
MeO

MeO

6

R-H

MeO OMe H+ -R
MeO OMe

1

+

- + Az H B

8

MeOH

-AzH H-R -R Az OMe
+
MeO OMe

9

MeO

Az

RH=CH3COOH, AzH, AzH

+
2

MeO

OMe

10

MeO

OMe

25

OMe

MeO MeOH

OMe

1
OMe

MeO 9

OMe

OM e

2

Me O

O Me Az H 5 , 1 1 0

Az

Me O 9

OM e

OM e 6

26

- ( ) ( )
80 70 60 50 40 30 20 10 0
N
O2N

NO N
N H N

2

N H

N

N H

N
N H

N

N H

N

NN N N H

27

:
1. «paired» / Pt MeCN MeOH. , . 2. N , 2-3 .

28

4

MeO
-2e, -2H - + Az H B
+

MeO

Az
+
- + Az H B

MeO

Az

MeO

MeO Az

7

MeO

4
Az

MeO

MeO

6

29

( 125) ( 13425)

+ eR 1

+ 3 H R

R

+e

_

RH
+ R1 4 e

+ R1 1

R

+

H +
R1

R
+B BH+

R

2

R1

5

30

1. . . , . . , . . , . . , . . , . . , . . , «N- 1,4 ». . . . ., 2002, 1402. .., .., . , « N- MeOH 1,4-». . . . ., 2005, 1166. .., . , ... « N 3--1,2,4- ». . 2000, 8. .. , .. , .. , « 1,4- ». . . . ., 2005, 1487. . . , . . , . . , . . , . . , « N-. ». « () 2002». . . 2002, 38. . . , . . , . . , . . , « N-». XVII . . . 2003, 170. .., . , .., « N- . ». I . . . 2005, 12. . , .., .., « N ». I . . . 2005, 20.

2. 3. 4. 5.

6. 7. 8.