Активная лазерная спектроскопия - один из методов нелинейной спектроскопии, исследующий поглощение
или рассеяние пучка света в среде, в которой предварительно (с помощью дополнительного лазерного излучения определенных
частот) селективно возбуждены и (или) сфазированы изучаемые оптические моды. Такое активное лазерное "приготовление" среды (накачка)
меняет картину взаимодействия зондирующего (пробного) излучения со средой.
Активная лазерная спектроскопия основана на эффекте нелинейного взаимодействия интенсивного лазерного излучения и оптической среды. Мощное излучение
накачки нарушает термодинамическое равновесие в среде, наводит корреляции между образующими ее частицами, возбуждает определенные
внутренние движения
в них и т. п., а более слабое зондирующее излучение выявляет наведенные возмущения и кинетику их затухания.
Методы активной лазерной спектроскопии отличаются типом исследуемого резонанса, характером оптического отклика среды,
а также способом зондирования и измеряемым параметром (интенсивность, фаза,
поляризация).
Активная лазерная спектроскопия поглощения исследует оптический резонанс среды, проявляющийся в одно- или многофотонном поглощении света; активная лазерная спектроскопия
рассеяния
- резонанс, проявляющийся в рассеянии света (комбинационном, рэлеевском, Мандельштама-Бриллюэна,
гиперкомбинационном, гиперрэлеевском и т. п.). Оптический отклик среды на воздействие
волн накачки и зондирующего излучения может быть когерентным (связанным с наведенной нелинейной оптической поляризацией
среды) или некогерентным (связанным
с оптически-индуцированным возмущением населенностей уровней энергии), соответственно различают когерентную и некогерентную активную лазерную спектроскопию.
Активная лазерная спектроскопия называется стационарной или нестационарной в зависимости от того, исследуется установившийся (стационарный) или неустановившийся (переходный,
нестационарный) оптический отклик среды. В последнем случае для возбуждения и зондирования среды используются короткие лазерные импульсы, длительность
которых меньше характерных времен установления и релаксации исследуемых возбужденных состояний среды.
С помощью зондирующего излучения можно изучать модуляцию оптических характеристик среды (модуляционный вариант активной лазерной спектроскопии),
вызываемую
излучением накачки; кроме того, благодаря возмущению среды накачкой могут появляться новые спектральные или пространственные компоненты зондирующего излучения, на их исследовании
основан генерационный вариант активной лазерной спектроскопии. Различные способы возбуждения и зондирования, применяемые в активной лазерной спектроскопии, приведены на
рис.
на примере двухуровневой системы.
В случае стационарной когерентной активной лазерной спектроскопии изотропных сред и центросимметричных кристаллов нелинейная
оптическая поляризация
Р среды может быть описана кубичным по амплитудам световых полей членом разложения:
. | (1) |
Здесь
- компоненты тензора нелинейной оптической восприимчивости (см.
Поляризуемость)
3-го порядка (
- индексы
декартовых координат); частота исследуемого сигнала
является алгебраической суммой
частот, вводимых
в
среду полей
(т. о.
), некоторые из которых могут оказаться отрицательными.
D
- численный коэффициент, учитывающий возможное
вырождение среди частот
. Одно или несколько полей
, вводимых в среду, могут быть сильными (накачка), остальные - слабыми. При приближении одной из частот
либо одной из их линейных комбинаций вида
к частоте
разрешенного квантового перехода в исследуемой среде
компоненты
нелинейной восприимчивости испытывают
дисперсию.
Соответственно, испытывают
дисперсию и параметры электромагнитной волны, источником для которой служит
нелинейная поляризация (1). Стационарная когерентная активная лазерная
спектроскопия с использованием
лазерного излучения относительно невысокой интенсивности (для которого в разложении поляризации существен только первый нелинейный член) тождественна четырехфотонной
нелинейной спектроскопии.
Для примера рассмотрим стационарную когерентную спектроскопию двухфотонного поглощения (ДФП) света. В генерационном варианте эта схема формально
описывается
восприимчивостью где все частоты
и (частоты волн накачки) подбираются так, что суммарная частота сканирует область вблизи частоты перехода, разрешенного в ДФП,
т.
е. ; ( - частота пробной волны. Как правило, для реализации генерационных схем когерентной активной лазерной
спектроскопии необходимо выполнение условий фазового синхронизма (в данном случае , где - волновые векторы плоских волн с частотами соответственно).
Модуляционный вариант когерентной спектроскопии ДФП описывается восприимчивостью при
( - частота волны накачки, - зондирующей волны). При накачке диэлектрическая проницаемость
среды на частоте
зондирующей волны равна
| (2) |
(
- диэлектрическая проницаемость среды в отсутствие накачки). При
восприимчивость
имеет мнимую часть; поэтому при
появляется добавка к мнимой части у диэлектрической
проницаемости
, а следовательно, и дополнительное поглощение на частоте
, индуцированное полем накачки на частоте
; это поглощение добавляется к обычному линейному поглощению на частоте
. Вещественная составляющая
дает добавку к показателю преломления среды на частоте зондирующего излучения.
Для реализации модуляционных схем когерентной активной лазерной спектроскопии не требуется применять специальных мер для выполнения условий синхронизма:
здесь они выполняются
автоматически. Для описанной выше схемы когерентной спектроскопии ДФП .
Одним из методов активной лазерной спектроскопии является когерентная спектроскопия комбинационного рассеяния света. С помощью активной лазерной
спектроскопии
удается решать задачи, недоступные другим методам спектроскопии поглощения или рассеяния света, значительно увеличить информативность оптической
спектроскопии, повысить отношение сигнал/шум на выходе традиционных спектрометров, улучшить их спектральное,
пространственное и временное разрешение.